2結(jié)果與分析

2.1環(huán)境空氣VOCs檢測方法使用現(xiàn)狀

該次共有216家實驗室參加比對，其中使用手工監(jiān)測法和在線監(jiān)測法的實驗室數(shù)量分別為192家和24家，使用手工監(jiān)測法占比高達89%。由此可見，目前針對環(huán)境空氣中VOCs的檢測主要還是以手工監(jiān)測法為主。

目前，中國測定環(huán)境空氣VOCs所用分析方法的儀器原理主要有氣相色譜法(GC)和氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)。在比對中，手工監(jiān)測法各單位使用的方法主要有《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 759—2015)、《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 644—2013)、《環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸氣相色譜法》(HJ 584—2010)、《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》(第四版增補版)等。其中《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 759—2015)使用最多，比例為63.5%，可見使用GC-MS較為普遍，占多數(shù)。

在線監(jiān)測法中各單位使用的方法為《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》(HJ 1010—2018)，多數(shù)仍然參考的是手工監(jiān)測法。截至筆者投稿時已發(fā)布的環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測方法尚無其他在線標(biāo)準(zhǔn)方法。與手工監(jiān)測法相比，在線監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)方法數(shù)量較少，缺乏相應(yīng)的運行與質(zhì)控技術(shù)規(guī)范，亟需發(fā)展和完善。

2.2實驗室監(jiān)測能力現(xiàn)狀

參加該次環(huán)境空氣VOCs比對的216家實驗室中，省級監(jiān)測站、地市級以上監(jiān)測站、社會化檢測機構(gòu)分別為30、122、64家，數(shù)量占比分別為13.9%、56.5%和29.6%。根據(jù)《2019年地級及以上城市揮發(fā)性有機物監(jiān)測方案》的要求，中國337個地級及以上城市都已經(jīng)開展環(huán)境空氣VOCs組分指標(biāo)監(jiān)測工作。該次實驗室比對僅針對VOCs監(jiān)測中的常規(guī)組分苯系物，但從參加比對情況來看，共有150個地級及以上城市站提交了因沒有資質(zhì)或目前無開展該項目的監(jiān)測能力而不能參加比對的情況說明，區(qū)縣級監(jiān)測機構(gòu)更是無一參加，凸顯出目前地方監(jiān)測站普遍缺乏環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測能力，難以滿足環(huán)境領(lǐng)域相關(guān)政策要求的問題。通過此次比對了解到，缺乏環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測能力的實驗室主要存在以下問題:不具備環(huán)境空氣VOCs檢測資質(zhì)(約占18%)，缺少相關(guān)的VOCs監(jiān)測設(shè)備和輔助設(shè)施(如氣體冷阱濃縮儀、濃縮儀自動進樣器、罐清洗裝置、氣體稀釋裝置等，約占73%)，儀器設(shè)備故障(約占6%)，實驗室改造搬遷或無法采購到環(huán)境空氣VOCs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(約占3%)等。

統(tǒng)計實驗室地域分布情況發(fā)現(xiàn)(圖1)，山東、江蘇和四川3個省份參加比對的實驗室數(shù)量較多，分別為21、17、17家。其中山東省和江蘇省參加單位主要為地市級監(jiān)測站，四川省參加單位主要為社會化檢測機構(gòu)。

2.3環(huán)境空氣苯系物類VOCs比對結(jié)果

2.3.1環(huán)境空氣苯系物類VOCs評價結(jié)果

使用統(tǒng)計軟件對手工監(jiān)測法和在線監(jiān)測法各濃度水平樣品測試結(jié)果的正態(tài)性分布進行檢驗，結(jié)果表明數(shù)據(jù)結(jié)果均近似服從正態(tài)分布，可以采用穩(wěn)健統(tǒng)計方法對數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，主要穩(wěn)健統(tǒng)計參數(shù)匯總情況見表2。采用穩(wěn)健平均值作為指定值，穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差，以Z比分?jǐn)?shù)法進行結(jié)果滿意度評價，評價結(jié)果統(tǒng)計情況見表3。

通過比較表1中各濃度水平樣品的配制濃度值與表2中使用迭代穩(wěn)健統(tǒng)計方法計算所得的穩(wěn)健均值發(fā)現(xiàn)，樣品配制濃度值與穩(wěn)健統(tǒng)計均值之間具有較好的一致性，表明該次環(huán)境空氣VOCs比對使用穩(wěn)健均值作為樣品的指定值具備合理性。

比較同一濃度水平下手工監(jiān)測法和在線監(jiān)測法的樣品穩(wěn)健均值，結(jié)果表明手工監(jiān)測法和在線監(jiān)測法測定結(jié)果的一致性較好，沒有發(fā)現(xiàn)兩者存在明顯差異。但在線監(jiān)測法測定結(jié)果的穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差和穩(wěn)健變異系數(shù)明顯高于手工監(jiān)測法，表明在線監(jiān)測法的精密度低于手工監(jiān)測法。

參加比對的實驗室來自31個省、自治區(qū)、直轄市各級各類生態(tài)環(huán)境檢驗檢測機構(gòu)，分布范圍廣泛，代表性較強，能客觀、全面、真實地反映出目前中國環(huán)境空氣苯系物類VOCs的整體檢測水平。比對結(jié)果表明，苯系物各組分評價結(jié)果為“滿意”的實驗室比例均為72%以上，從苯系物各組分的單項指標(biāo)來看，檢測水平良好。

2.3.2不同類型實驗室比對評價結(jié)果的比較

實驗室比對設(shè)計的不同濃度水平樣品中均含3個不同的苯系物待測組分。各濃度水平3個苯系物組分評價結(jié)果均為“滿意”視為比對結(jié)果合格。據(jù)統(tǒng)計，該次比對結(jié)果的合格率為68.5%，低于各單項VOCs組分的滿意率，整體檢測技術(shù)水平仍需進一步提升。

對參加比對的實驗室按省級站、地市級以上站和社會化檢測機構(gòu)進行分類比較，不同類別實驗室的比對結(jié)果匯總情況見表4。省級站、地市級以上站、社會化檢測機構(gòu)環(huán)境空氣VOCs檢測合格率分別為86.7%、75.4%和46.9%，可見目前省級站和地市級以上站對環(huán)境空氣VOCs中的苯系物檢測能力相對較好，社會化檢測機構(gòu)合格率不足50%，凸顯出其檢測能力和技術(shù)水平尚待提高。

手工監(jiān)測法和在線監(jiān)測法的比對結(jié)果合格率分別為66.7%和83.3%。就該次比對結(jié)果而言，總體上在線監(jiān)測法合格率高于手工監(jiān)測法，但由于此次使用在線監(jiān)測的實驗室數(shù)量較少，樣本代表性有限，在線監(jiān)測法合格率是否高于手工監(jiān)測法尚無法明確，有待后續(xù)進一步加強研究。省級站、地市級以上站、社會化檢測機構(gòu)手工監(jiān)測法的合格率分別為84.6%、75.5%和43.3%，省級站和地市級以上站苯系物手工檢測能力較好，社會化檢測機構(gòu)存在較大差距。不同類型實驗室在線監(jiān)測合格率均為75%以上。

2.3.3 VOCs與其他項目比對結(jié)果的比較

在2018—2019年，中國環(huán)境監(jiān)測總站共組織開展了涵蓋水、氣、土壤及固體廢物等多個領(lǐng)域共15個監(jiān)測項目的實驗室間比對。結(jié)果表明，涉水監(jiān)測項目實驗室比對結(jié)果滿意率為83%～94%，涉土項目滿意率為82%～90%，涉固體廢物項目滿意率為88%～90%，該次環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測項目滿意率為68.5%。由此表明，與水、土壤、固體廢物領(lǐng)域監(jiān)測項目相比，環(huán)境空氣VOCs的監(jiān)測整體技術(shù)水平仍有較大提升空間，見圖2。環(huán)境空氣VOCs為有機多組分化合物，本身具有復(fù)雜性，客觀上監(jiān)測技術(shù)難度高于一般的無機和單指標(biāo)項目，這也可能是環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測滿意率低于其他領(lǐng)域項目的重要原因。

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