三、毒性與危害

原油污染環(huán)境造成的危害是多方面的。污染海洋的原油形成的大片油膜，可嚴(yán)重影響海水的復(fù)氧能力。海水中的溶解氧含量不足可導(dǎo)致水生生物缺氧死亡。魚類、貝類等水生生物體表，海鳥的羽毛、翅膀被黏稠的油膜包繞后，活動能力受到很大限制，常因饑餓寒冷而死亡。魚類的鰓部，海豚、海象的鼻孔，鯨魚的噴水孔被原油黏附后可引起窒息死亡。原油污染海水可導(dǎo)致幼魚畸形。原油中的芳香烴類化合物和含硫化合物還能使水生生物帶有臭味。

據(jù)報(bào)道，當(dāng)每升水含油量為0.01mg時(shí)，該水體的水生生物即可產(chǎn)生臭味。

原油污染土壤以后，除了堵塞土壤空隙、降低土壤滲透性以及破壞土質(zhì)以外，還能在植物根部形成一層黏膜，阻礙根部呼吸和對水分、養(yǎng)分吸收，引起植物根部腐爛而死亡。

原油對人和動物的毒性取決于自身組成成分的種類、比例以及理化特性。產(chǎn)生的毒性作用是各組分毒性的綜合結(jié)果。一般來說，含烷烴尤其是鏈烷烴高的原油，其蒸氣具有麻醉和痙攣?zhàn)饔茫环枷銦N含量高的原油，易出現(xiàn)慢性中毒，有的還具有致癌作用。

高濃度石油蒸氣引起小鼠急性中毒時(shí)可出現(xiàn)黏膜刺激、興奮、呼吸困難、側(cè)倒。馬爾科夫石油飽和蒸氣對小鼠的LC₅₀為227mg／L。

清理原油運(yùn)輸工具的工人，急性中毒時(shí)可出現(xiàn)支氣管出血、肺水腫、大腦嚴(yán)重出血，也可引起死亡。

在油田和煉油廠工作的工人常出現(xiàn)頭痛、易怒、易疲勞、失眠、眩暈、心區(qū)疼痛、四肢感覺異常、腱反射及骨膜反射中度增強(qiáng)、角膜反射減弱、嗅覺障礙、瞳孑L不對稱、視野縮小，并有舌部震顫、手指震顫、多汗、立毛反應(yīng)增強(qiáng)、持久性紅色皮膚劃紋病等。這些工人血液中往往白細(xì)胞中等程度減少、淋巴細(xì)胞相對增多、血小板減少、動脈血壓降低、脈搏減慢、心臟收縮能力減弱，出現(xiàn)中等程度冠狀動脈綜合征。煉油廠工人中慢性胃炎發(fā)病率較高，易出現(xiàn)消化不良、胃酸降低、胃潰瘍和十二指腸潰瘍、肝功能失調(diào)、血液中膽固醇含量增高，也可出現(xiàn)甲狀腺機(jī)能亢進(jìn)、嗅覺障礙、萎縮性鼻炎、中度咽炎等。據(jù)報(bào)道，接觸原油的婦女可出現(xiàn)卵巢機(jī)能減退、月經(jīng)量減少等癥狀。接觸原油的工人有些可出現(xiàn)皮膚干燥、刺激性鼻竇、色素沉著或持久性紅斑、皮膚過度角化、毛囊炎和痤瘡、毛細(xì)血管擴(kuò)張、身體的裸露部位和遮蔽部位可出現(xiàn)疣狀物，有的工人可患乳頭瘤、血管瘤等。接觸含硫石油還可導(dǎo)致皮膚干燥、脫屑、皸裂、多皺褶等。

四、原油的檢測

測定水中原油的方法很多，如重量法、紫外法、紅外法、熒光法、比濁法等。重量法是常用的分析方法，不受水樣中油品種限制，但操作繁雜、靈敏度差、回收率低，只適用測定含油10～20mg／L以上的水樣。紫外分光光度法操作簡單、精密度好、靈敏度高，適用于測定含礦物油0.05～50mg／L的水樣，但該方法代表性較差。非分散紅外法適用于測定含油0.1～200mg／L的水樣，結(jié)果可比性好，但非烴類有機(jī)物對測定可產(chǎn)生干擾。

(一)重量法

1、原理

以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取含礦物油水樣，蒸除石油醚后，稱其質(zhì)量，求出含量，以mg／L表示。本方法適用于測定含石油類物質(zhì)10～200mg／L以上的水樣。

2、測定步驟

①在采樣瓶上作一容量記號，將大約1L已經(jīng)酸化(pH≤2)水樣全部移至分液漏斗中，加入氯化鈉(其量約為水樣的8%)，用25mL石油醚洗滌采樣瓶并轉(zhuǎn)入分液漏斗中，充分振搖3min，靜置分層并將水層放入原采樣瓶內(nèi)，石油醚層轉(zhuǎn)入100mL錐形瓶中。用石油醚重復(fù)萃取水樣兩次，每次用量25mL，合并3次萃取液于錐形瓶中。

②向萃取液加入適量無水硫酸鈉(加入至不再結(jié)塊為止)，加蓋后放置O.5h以上。

③用預(yù)先以石油醚洗滌過的定性濾紙過濾，收集濾液于100mL已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗液并入燒杯中。

④將燒杯置于(65土5)℃水浴上，蒸出石油醚。近干后再置于(65±5)℃恒溫箱內(nèi)烘干1h，然后放入干燥器中冷卻30min，稱量。

3、計(jì)算

式中：m₁——燒杯加油總質(zhì)量，g；

        m₂——燒杯質(zhì)量，g；

        V——水樣體積，mL。

4、說明

①分液漏斗的活塞不要涂凡士林。

②采樣瓶應(yīng)為清潔玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈(不用肥皂)。應(yīng)定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測定，以減少油類附著在容器壁上而引起誤差。

③分離時(shí)，盡量使抽出物少帶水分，以免造成脫水困難。

④萃取用力時(shí)間要足夠，控制溫度要嚴(yán)格，抽出物內(nèi)忌帶水分等是本試驗(yàn)的關(guān)鍵所在。否則，回收率將更加低，準(zhǔn)確度就更差些。

⑤加入少量硫酸(一般認(rèn)為，1L水樣加2mL硫酸就可以了)的作用：一是破乳，二是水樣pH≤2時(shí)，萃取效果比較好。

(二)紫外分光光度法

1、原理

石油及其產(chǎn)品在紫外光區(qū)有特征吸收，帶有苯環(huán)的芳香族化合物，主要吸收波長為250～260nm；帶有共軛雙鍵的化合物主要吸收波長為215～230nm。一般原油的兩個(gè)吸收波長為225nm及254nm。輕質(zhì)油、煉油廠的油品可選225nm。以mg／L表示。

2、試劑配制

(1)標(biāo)準(zhǔn)油用經(jīng)脫芳烴并重蒸餾過的30～60℃石油醚，從待測水樣中萃取油品，經(jīng)無水硫酸鈉脫水后過濾。將濾液置于(65±5)℃水浴上蒸出石油醚，然后置于(65±5)℃恒溫箱內(nèi)趕盡殘留的石油醚，即得標(biāo)準(zhǔn)油品。

(2)標(biāo)準(zhǔn)油儲備溶液 準(zhǔn)確稱取標(biāo)準(zhǔn)油品0.100g溶于石油醚中，移入100mL容量瓶內(nèi)，稀釋至標(biāo)線，儲于冰箱中。此溶液每毫升含1.OOmg油。

(3)標(biāo)準(zhǔn)油使用溶液 臨用前把上述標(biāo)準(zhǔn)油儲備液用石油醚稀釋10倍，此溶液每毫升含O.10mg油。

(4)脫芳烴石油醚 將60～100目粗孔微球硅膠和70～120目中性層析氧化鋁(在150～160℃活化4h)，在未完全冷卻前裝入內(nèi)徑25mm、高750mm的玻璃柱內(nèi)。下層硅膠高600mm，上面覆蓋50mm氧化鋁，將60～90⁰C石油醚通過此柱以脫除芳烴。收集石油醚于細(xì)口瓶中，以水為參比，在225nm處測定處理過的石油醚，透光率不應(yīng)小于80％。

參考資料：環(huán)境中有毒有害物質(zhì)與分析檢測