2、超聲波提取

本法適用于從土壤中提取非揮發(fā)或半揮發(fā)有機(jī)物，超聲波的作用是使樣品分散并保證了樣品基休與提取劑之間充分地接觸。

準(zhǔn)確稱取一定量待測土樣(或取30.0g鮮土樣加30 g～60g無水Na₂SO₄混勻)置于400mL燒杯中，加入60mL～100mL提取劑，超聲振蕩3 min～5 min，真空過濾或離心分出提取液，固體物再用提取劑提取2次，分出提取液合井，待凈化。

3、索氏提取

本法適用于從土壤中提取非揮發(fā)及半揮發(fā)有機(jī)污染物。

準(zhǔn)確稱取一定是待測土樣或取鮮土樣20.0g加入等量無水Na₂SO₄研磨均勻。轉(zhuǎn)入濾紙筒中，再將濾紙筒里于索氏提取器，在有1?！?粒干凈沸石的150mL圈底燒瓶中加100mL提取劑，聯(lián)接索氏提取器，加熱回流16至24 h即可。

此法為經(jīng)典提取法，又稱完全提取法，提取效果好，但需時(shí)間長，且干擾物較多?？蓪⒑线m的吸附劑與樣品混勻一起置入濾紙筒進(jìn)行回流，可起到減少干擾物的作用。

4、浸泡回流法

對(duì)于一些與土壤作用不大且不易揮發(fā)的有機(jī)物可用此法進(jìn)行提取。

5、其它方法

近年來，吹掃蒸餾法(用于提取易揮發(fā)性有機(jī)物)、超臨界流體提取法(SFE)都發(fā)展很快。

尤其是SFE法由于其快速、高效、安全性(不需任何有機(jī)溶劑)，因而是具有很好發(fā)展前途的提取法。

四、提取液的凈化

使待測組分與干擾物分離的過程為凈化。當(dāng)用有機(jī)溶劑提取樣品時(shí)，一些干擾雜質(zhì)可能與待測物一道被提取出，這些雜質(zhì)若不除掉將會(huì)影響檢測結(jié)果，甚至使定性定量無法進(jìn)行，嚴(yán)重時(shí)還可使氣相色譜的柱效惡化、檢定器沾污，因而提取液必須經(jīng)過凈化處理。凈化的原則是盡最完全除掉干擾物，而又使待測物盡量少損失。常用的凈化方法為:

1、液-液分配法

液-液分配的基本原理是在一組互不相溶的溶劑對(duì)中溶解某一溶質(zhì)成分，該溶質(zhì)以一定的比例分配(溶解)在溶劑的兩相中。通常把溶質(zhì)在兩相溶劑中的分配比稱為分配系數(shù)。在同一組溶劑對(duì)中，不同的物質(zhì)有不同的分配系數(shù)，在不同的溶劑對(duì)中，同一物質(zhì)也有著不同的分配系數(shù)。利用物質(zhì)和溶劑對(duì)之間存在的分配關(guān)系，選用適當(dāng)?shù)娜軇┩ㄟ^反復(fù)多次分配，便可使不同的物質(zhì)分離，從而達(dá)到凈化的目的，這就是液一液分配凈化法。采用此法進(jìn)行凈化時(shí)一般可得較好的回收率，不過分配的次數(shù)須是多次方可完成。

液-液分配過程中若出現(xiàn)乳化現(xiàn)象，可采用如下方法進(jìn)行破乳:①加入飽和硫酸鈉水溶液，以其鹽析作用而破乳:②加入1∶1的硫酸水液，加入且從10mL逐步增加，直至消除乳化層，此法只適于對(duì)酸德定的化合物;③離心機(jī)離心分離。

液-液分配中常用的溶劑對(duì)有:乙肺-正巳烷;N,N-二甲基甲酰胺(DMF )-正巳烷，二甲亞礬-正巳烷;丙酮-正巳烷；丙酮-二氯甲烷。通常情況下正巳烷可用廉價(jià)的石油醚(60^oC～90℃)代替。

2、化學(xué)處理法

用化學(xué)處理法凈化，能有效地去除脂肪、色素等雜質(zhì)。常用的化學(xué)處理法有酸處理法和堿處理法。

1、酸處理法

用濃硫酸或1:1濃硫酸:發(fā)煙硫酸直接與提取液(酸與提取液體積比1:10)在分液漏斗中振蕩進(jìn)行成化，以除掉脂肪、色素等雜質(zhì).其凈化原理是脂肪、色素中含有碳一碳雙鍵，如脂肪中不飽合脂肪酸和葉綠素中含一雙鍵的葉綠醇等，這些雙鍵與濃硫酸作用時(shí)產(chǎn)生加成反應(yīng)，所得的磺化產(chǎn)物溶于硫酸，這樣便使雜質(zhì)與待測物分離。

這種方法常用于強(qiáng)酸條件下穩(wěn)定的有機(jī)物如有機(jī)氯農(nóng)藥的凈化，而對(duì)于易分解的有機(jī)磷、氨基甲酸酯農(nóng)藥則不可使用。

2、堿處理法

一些耐堿的有機(jī)物如農(nóng)藥艾氏劑、狄異劑、異狄氏劑可采用氫氧化鉀一助濾劑柱代替皂化法。提取液經(jīng)濃縮后過柱凈化，用石油醚洗脫，有很好的回收率。

3、吸附柱層析法

吸附柱層析法的原理，就是提取液中各組分在柱中吸附劑上反復(fù)被吸附與解吸，并通過洗脫溶劑的解吸作用使待測物與雜質(zhì)分離，達(dá)到凈化目的。

在玻璃柱中裝入一種或數(shù)種吸附劑(吸附劑頂置1cm～2cm厚的無水硫酸鈉)，使待測物的提取液(為避免擴(kuò)散，提取液應(yīng)濃縮到2 mL左右》過往。由于吸附劑對(duì)待測物和干擾物的吸附性不同，當(dāng)用洗脫劑(一種或數(shù)種極性不同的溶劑配成)淋洗時(shí)，若柱中的吸附劑對(duì)待測物吸附性強(qiáng)時(shí)，則雜質(zhì)被淋出，柱中的待測物另選洗脫劑即可淋出，反之則待測物被淋出。這種方法是常用的凈化法之一。常用的吸附劑有:弗羅里硅土(Florisil)又稱硅鎂型吸附劑、氧化鋁〔包括中性、酸性和堿性AL₂O₃)、硅膠、硅藻土和活性炭等。

1、氧化鋁柱

氧化侶為一種高度多孔的粒狀物，可從不同化學(xué)極性干擾物中將待測物分離出來。

堿性(B)氧化鋁, pH9～pH10，用于堿性和中性化合物的分離，對(duì)于堿、醇類、烴類、生物堿，甾體化合物等是穩(wěn)定的。缺點(diǎn)是可引起聚合、縮合和脫水反應(yīng)，并不能以丙酮或乙酸乙酯作為洗脫劑。

中性(N)氧化鋁，適于絕大多數(shù)有機(jī)物的凈化如:醛類、酮類、醌類、酯類、內(nèi)酯類等。其缺點(diǎn)是比堿性氧化鋁活性小很多。酸性〔A)氧化鋁,pH4～pH5，主要用于酸性有機(jī)物的分離。

市售氧化鋁須經(jīng)活化后方能使用(于400^oC～450^oC灼燒3h～4 h,待冷至常溫后，儲(chǔ)存在干燥器中備用)。由于氧化鋁的活性要比其它吸附劑如弗羅里硅土大得多，有機(jī)物在柱中不易被洗出，而用強(qiáng)極性溶劑淋洗時(shí)，又易使雜質(zhì)與被測物一井洗出，所以必要時(shí)還應(yīng)對(duì)氧化鋁進(jìn)行降活處理，即在已活化過的氧化鋁中加入3%～15%的水，便成為不同級(jí)別活性的氧化鋁(如下表)：

2、弗羅里硅土柱

Florisil是Floridin公司注冊的商品名，是一種帶酸性的硅酸鎂。該吸附劑具有很大的表面積，比表面高達(dá)297m²·kg^-1,因?yàn)樗且环N合成材料，所以不同批次產(chǎn)品活性差異很大，通過活化可部分消除這種差異。

目前弗羅里硅土在國內(nèi)外廣泛用于酞酸酯類、亞硝胺類、硝基芳香化合物、鹵代醚類、氯代烴類、有機(jī)磷及有機(jī)氯農(nóng)藥的凈化。

市售弗羅里硅土應(yīng)在600^oC ～650℃下活化3h,待冷至室溫后貯存于帶磨口玻璃塞或襯鋁箔螺旋蓋的玻璃容器中避光保存。

當(dāng)用弗羅里硅土凈化鄰笨二甲酸酯(又稱酞酸酯)類增塑劑時(shí)，需要將上述弗羅里硅土脫活:取1008弗羅里硅土置于500mL燒杯中，在40^oC下加熱16 h，轉(zhuǎn)至500 mL試劑瓶中，密封。冷至室溫，加試劑水3 mL轉(zhuǎn)動(dòng)10 min以充分混合，密封瓶口放置2h。即可用于凈化酞酸酯。

當(dāng)弗羅里硅土用于凈化亞硝胺、有機(jī)氯農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯、有機(jī)磷農(nóng)藥等時(shí)，使用前還需將已活化的弗羅里硅土在130^oC烘制2h，才可用于凈化以確保分離效果。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法