7、注意事項

(1)浸提時溶液溫度對磷的浸出量有影響，以17.5^oC為標準溫度，每升高1^oC,側(cè)出的ω(P₂O₅)增加0.04%。這里選用28^OC～30℃作為浸提溫度，是按化學工業(yè)部部頑標準HG2557-94中的規(guī)定。

三、釩鉬黃比色法

1、方法原理

用檸檬酸溶液[P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1〕一次浸提過磷酸鈣中的有效磷〔其中包括Ca (H₂P0₄)₂,CaHPO₄和游離H₃P0₄],浸出液中的正磷酸鹽與釩鉬酸銨在酸性條件下形成黃色的三元雜多酸(P₂O₅·V₂O₅·22MoO₃·nH₂O)。本法原理及其優(yōu)點：此法的優(yōu)點是顯色快，黃色很穩(wěn)定，在24h內(nèi)無顯著變化;要求顯色酸度范圍很寬，極限是0.04mol·L^-1～1. 6 mol·L^-1,最好是0.5mol·L^-1～ 1.0mol·L^-1，在HNO₃,HCI、HCIO₄、H₂SO₄等介質(zhì)中都可適用;干擾離子少，特別是Fe³⁺和Si的允許存在量遠高于鉬藍法;操作簡便快速，準確度和重復性較高，相對誤差為1%～3% 。

2、儀器及設(shè)備

振蕩器；分光光度計。

3、試劑

（1）檸檬酸溶液[p(C₆H₈0₇·H₂O)=20g·L^-1］:稱取20g結(jié)晶檸檬酸(C₆H₈O₇·H₂O，分析純)，溶于水中，稀釋至1L。

（2）磷(P₂O₅)標準溶液[p(P₂O₅)=100mg·L^-1]:準確稱取1.9176g磷酸二氫鉀(KH₂PO₄，分析純，105℃供干)于400mL燒杯中，用少量水溶解，移入1L容量瓶，加水至約400mL，加濃HNO₃5mL，用水定容，混勻，此為1000mg·L^-1 P₂O₅貯備液，可久貯。準確吸取50mL貯備液于500 mL容量瓶中，用水定容，混勻，此為100mg·L^-1 P₂O₅標準溶液。

（3）釩鉬酸銨溶液: A液。25g鉬酸銨[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，分析純]溶于400 mL水中；

B液。1.25g偏釩酸銨(NH₄VO₃，分析純)溶于300mL沸水中，冷卻后加入250 mL濃硝酸(HNO₃， p≈1.42g·mL^-1，分析純)，再冷至室溫。將A液緩慢地傾入B液中，不斷攪勻，用水稀釋至1L，貯于棕色瓶中，此溶液酸的濃度為c(HNO₃)=4 mol·L^-1。

4、操作步驟

（1）有效磷的浸提：稱取混勻的過磷酸鈣樣品((1mm) 1.000g于250mL三角瓶中，加入100mL檸檬酸溶液，蓋緊塞子，在20^oC～25℃下振蕩30 min，用干燥濾紙和器皿過濾，棄去最初的濾液。

（2）有效磷的測定：吸取浸出濾液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至約35mL，準確加入10mL釩鑰酸按溶液(MO，用水定容，搖勻。放置20min后，在分光光度計上以470nm波長比色測定。同時做試劑空白試驗，以空白溶液調(diào)節(jié)吸收值為零點，測定試液吸收值。

（3）工作曲線繪制：分別吸取100mg·L^-1P₂O₅標準溶液0(空白), 2.5mL, 5mL, 7.5mL,10 mL,15mL.,20mL于50mL容量瓶中，各加與吸取樣液相同體積的空白溶液，加水至約35mL，同上2中步驟顯色和比色，測得各瓶溶液的吸收值。標準系列溶液P₂O₅的質(zhì)量濃度為0mg·L^-1、 5mg·L^-1、10mg·L^-1、15mg·L^-1、20mg·L^-1、30mg·L^-1、40mg·L^-1，以吸收值為縱坐標，磷(P₂0₅)濃度為縱坐標，在普通坐標紙上繪制工作曲線。

5、結(jié)果計算

式中: ω(P₂0₅)——過礴酸鈣中有效磷(P₂0₅)的質(zhì)量分數(shù)，%；

P一一測得顯色液中磷(P₂0₅)的質(zhì)量濃度,mg·L^-1；

V——顯色液定容體積，mL；

ts——分取倍數(shù).

m——試樣質(zhì)量，g。

10⁶——將mg換算成g及mL換算成L的除數(shù)。

6、允許偏差

允許相對偏差＜3%。

7、注意事項

(1)堿性熱制磷肥中的硅((SiO₂)含量與磷的含量大致相近，用檸檬酸溶液浸提時，硅會大部分溶解。若硅的含量低于磷時，對釩鉬黃顯色無大影響，若硅的含量高于磷時，宜將硅分離后再顯色。

(2)對于浸出液有顏色或含有非正磷酸鹽并可與釩鉬酸形成有色絡(luò)合物的肥料不宜用此法。

(3)試樣與浸提劑的比例、浸提時間和溫度等對有效磷的浸出量有很大影響，應(yīng)按規(guī)定條件浸提。

(4)當試樣含磷(P₂0₅)量低時，可多取濾液體積，但不能超過5mL，因為檸檬酸濃度過大(＞2000mg·L^-1)，對磷的顯色有抑制影響。

(5)此處所用釩鉬酸銨溶液是硝酸系統(tǒng)的。如在HC1、H₂SO₄介質(zhì)中，則釩鉬酸銨溶液應(yīng)改用HC1, H₂SO₄系統(tǒng)配制，也能獲得滿意結(jié)果，比色液的酸度應(yīng)為0.5 mol·L^-1 ～1.0 mol·L^-1。若酸度太高，顯色住而不完全，甚至不顯色;低于0. 2 mol·L^-1則易產(chǎn)生沉淀物，對比色有干擾。

(6)當室溫低于15℃時顯色較溫，需要30min以上才能顯色完全，穩(wěn)定時間可達24h。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學分析方法