一、方法選擇的依據(jù)

堿性熱制磷肥主要有鈣鎂磷肥、鋼渣磷肥、鈣鎂磷鉀肥、脫氟磷肥等。其主要成分是磷酸四鈣(Ca₄P₂O₉) ,a-型磷酸三鈣[a-Ca₃(PO₄ )₂]等形態(tài)。不溶于水但溶于檸檬酸溶〔pC₆H₈O₇·H₂0)=20g·L^-1],為枸溶性有效磷(P₂O₅),浸出液中的磷可用磷鉬酸喹啉質(zhì)量法測定，本法在化學(xué)工業(yè)部部頒標(biāo)準(zhǔn)HG2557-94中定為仲裁法。也可采用磷鉬酸喹啉容量法或釩鉬黃比色法測定。

二、磷鉬酸喹啉質(zhì)量法

1、方法原理

試樣用檸檬酸溶液[P(C₆H₈0₇·H₂O)=20g·L^-1]浸提，浸出液中的磷用磷鉬酸喹啉質(zhì)量法測定，過磷酸鈣中磷的形態(tài)主要是水溶性的磷酸一鈣以及少量的磷酸二鈣和磷酸三鈣。因此過磷酸鈣中有效磷(P₂O₅)的測定，應(yīng)先用水浸提〔水溶性磷(P₂O₅)]，殘留物再用微堿性檸檬酸銨溶液浸提〔枸溶性磷(P₂O₅)]，將兩種浸出液合并，測得的含磷量即為有效磷(P₂O₅)。

浸出液中的正磷酸鹽在酸性介質(zhì)中，于75^oC左右，與喹鉬檸酮試劑作用生成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀。經(jīng)過濾、洗滌，在180℃烘干后稱重，計(jì)算P₂O₅的量。

2、儀器及設(shè)備

有柄瓷蒸發(fā)皿(75mL或100mL);恒溫水浴鍋;4號玻璃砂芯坩堝(30mL);真空泵，電熱干燥箱。

3、試劑

（1）檸檬酸溶液[p(C₆H₈0₇·H₂O)=20g·L^-1］:稱取20g結(jié)晶檸檬酸(C₆H₈O₇·H₂O，分析純)，溶于水中，稀釋至1L。

（2）磷(P₂O₅)標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(P₂O₅)=100mg·L^-1]:準(zhǔn)確稱取1.9176g磷酸二氫鉀(KH₂PO₄，分析純，105℃供干)于400mL燒杯中，用少量水溶解，移入1L容量瓶，加水至約400mL，加濃HNO₃5mL，用水定容，混勻，此為1000mg·L^-1 P₂O₅貯備液，可久貯。準(zhǔn)確吸取50mL貯備液于500 mL容量瓶中，用水定容，混勻，此為100mg·L^-1 P₂O₅標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（3）釩鉬酸銨溶液: A液。25g鉬酸銨[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，分析純]溶于400 mL水中；

B液。1.25g偏釩酸銨(NH₄VO₃，分析純)溶于300mL沸水中，冷卻后加入250 mL濃硝酸(HNO₃， p≈1.42g·mL^-1，分析純)，再冷至室溫。將A液緩慢地傾入B液中，不斷攪勻，用水稀釋至1L，貯于棕色瓶中，此溶液酸的濃度為c(HNO₃)=4 mol·L^-1;

（4）硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c（ H₂SO₄）=0.lmol·L^-1〕:量取2.8 mL濃硫酸(H₂SO₄，p≈1.84 g·mL^-1，分析純),緩緩注入水中，用水定容至1L。

（5）甲基紅指示劑:溶解0.10g甲基紅于100 mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH=95%，化學(xué)純)〕中。

（6）微堿性檸檬酸銨溶液(彼得曼溶液)：

lL溶液中含173g未風(fēng)化的結(jié)晶檸檬酸(C₆H₈O₇ ·H₂₀，化學(xué)純)和42g氨態(tài)氮(NH₃-N)，相當(dāng)于51g氨(NH₃)，溶液pH9.6左右。配制時先計(jì)算1L彼得受溶液需用氨水(2:3)〔將2份體積濃氨水(NH₄OH,p≈0.88g·mL，分析純)和3份體積水混合〕的體積(經(jīng)驗(yàn)是540mL)。由于氨水試劑濃度容易變化，應(yīng)頂先將氨水(2:3)溶液稀釋。用移液管吸取10mL氨水(2:3〕移入預(yù)先盛有400mL～450mL水的500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取兩份各為25.00 mL稀釋液分別移入預(yù)先加有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基紅指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色。

4、操作步驟

（1）有效磷的浸提稱取試樣((0.149mm) 1.000g置于干燥的250 mL三角瓶中，準(zhǔn)確加入預(yù)先在28^oC～30℃水浴中保溫的檸檬酸溶液150 mL，塞緊瓶塞，于28^oC～30 ^oC恒溫振蕩器上振蕩1h。立即用干燥器皿和濾紙過濾，棄去最初少量濾液。此為拘溶性有效磷(P₂0₅)的浸出液。

（2）有效磷的測定 吸取濾液不超過20mL (因檸檬酸含量過高會影響磷的沉淀不完全，含10mg～20mg P₂0₅)于400mL燒杯中，吸取浸出濾液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至約35mL，準(zhǔn)確加入10mL釩鑰酸按溶液(MO，用水定容，搖勻。放置20min后，在分光光度計(jì)上以470nm波長比色測定。同時做試劑空白試驗(yàn)，以空白溶液調(diào)節(jié)吸收值為零點(diǎn)，測定試液吸收值。

（3）空白試驗(yàn)在測定的同時，除不加試樣外，有效磷的浸提稱取試樣((0.149mm) 1.000g置于干燥的250 mL三角瓶中，準(zhǔn)確加入預(yù)先在28^oC～30℃水浴中保溫的檸檬酸溶液150 mL，塞緊瓶塞，于28^oC～30 ^oC恒溫振蕩器上振蕩1h。立即用干燥器皿和濾紙過濾，棄去最初少量濾液。此為拘溶性有效磷(P₂0₅)的浸出液。

有效磷的測定 吸取濾液不超過20mL (因檸檬酸含量過高會影響磷的沉淀不完全，含10mg～20mg P₂0₅)于400mL燒杯中，吸取浸出濾液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至約35mL，準(zhǔn)確加入10mL釩鑰酸按溶液(MO，用水定容，搖勻。放置20min后，在分光光度計(jì)上以470nm波長比色測定。同時做試劑空白試驗(yàn)，以空白溶液調(diào)節(jié)吸收值為零點(diǎn)，測定試液吸收值。

5、結(jié)果計(jì)算

式中：ω（P₂0₅)——堿性熱制磷肥中有效磷（P₂0₅)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

m₁—磷鉬酸喹啉沉淀質(zhì)量，g;

m₂—空白試驗(yàn)所得磷鉬酸喹啉沉淀質(zhì)量，g;

m—試樣質(zhì)量，g;

ts—分取倍數(shù);

0.03207——磷鉬酸喹啉換算為P₂O₅的系數(shù)。

根據(jù)化學(xué)工業(yè)部部頒標(biāo)準(zhǔn)，HG2557-94中規(guī)定鈣鎂磷肥產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)符合32-2表的要求。

6、允許偏差

兩次平行測定結(jié)果的允許差＜0.20%。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法