北方偉業(yè)計量集團(tuán)有限公司
由純度引入的不確定度和相對不確定度分別為:
標(biāo)準(zhǔn)品稱量引入的不確定度:根據(jù)檢定證書,試驗所用天平最大允許誤差為±0.1mg,按照均勻分布計算,由稱量標(biāo)準(zhǔn)品引入的不確定度和相對不確定度分別為:
標(biāo)準(zhǔn)儲備液定容體積引入的不確定度:根據(jù)JJGl96-2006《常用玻璃量器鑒定規(guī)程》給出lOOmL容量瓶(A)及允差為±0.1mL,容量允差包括體積校準(zhǔn)、重復(fù)性和人員讀數(shù),按照均勻分布進(jìn)行B類不確定度評定:
己基間苯二酚標(biāo)準(zhǔn)儲備液是用乙腈水溶液(體積比:6:4)定容的。實驗室溫度為20℃時,乙腈的膨脹系數(shù)為1.37×10~31℃,水的膨脹系數(shù)為2.2×10-4/℃,則乙腈水溶液(體積比=6:4)的平均膨脹系數(shù)為4.62×10-4/℃。實驗室的溫度為20±5℃,假設(shè)溫度波動呈均勻分布,故100mL容量瓶由溫度引起的體積的不確定度為:
容量瓶由溫度引起的體積的合成不確定度為:
(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液配制過程產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度:urel(c-1)
標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液由標(biāo)準(zhǔn)儲備液稀釋成標(biāo)準(zhǔn)中間液,再由標(biāo)準(zhǔn)中間液分別稀釋配制而成,使用了規(guī)格分別為2~20μL、10~100μL、20~200μL、100~1000μL的移液器和10mL容量瓶。依據(jù)移液器校準(zhǔn)證書,當(dāng)k=2時,這4種規(guī)格移液器的擴展不確定度依次為U(20μL)=0.20μL,U(100μL)=0.50μL,U(200μL)=0.60μL,u(1000μL)=1.0μL
則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
根據(jù)JJGl96—2006,給出10mL容量瓶(A)最大允差范圍為±0.02mL,按照均勻分布,10mL容量瓶的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
則由標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液配制過程引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(c-2)
(3)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線擬合產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel(c-3)
分別取6種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液重復(fù)測定3次,得到相應(yīng)的平均色譜峰面積A,擬合而成的線性回歸方程為A=aC+b(a為斜率,b為截距),測定數(shù)據(jù)及計算結(jié)果見表3。取一陽性樣品,進(jìn)行6次重復(fù)檢測,得出平均質(zhì)量濃度C0,其測定結(jié)果見表4。則由標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度計算過程如下:
SR:標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積的殘留標(biāo)準(zhǔn)誤差;
n:測試次數(shù),本試驗中6個標(biāo)準(zhǔn)曲線點濃度重復(fù)測量3次,n=6×3=18次;
P:對陽性樣品濃度C0的測定次數(shù),P=6;
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