通過(guò)質(zhì)譜庫(kù)檢索和人工圖譜解析，結(jié)合保留指數(shù)比對(duì)，俄羅斯松針油中鑒定出31種化合物，占揮發(fā)性成分93.498％，其中烯烴類(lèi)14個(gè)，醛類(lèi)4個(gè)，脂類(lèi)3個(gè)，醚類(lèi)1個(gè)，酮類(lèi)2個(gè)，其他化合物7個(gè)，主要成分為乙酸龍腦酯（40.158％），β-4-蒈烯（20.136％），檸檬烯（12.109％），Β-蒎烯（5.658％），龍腦（3.864％），萜品油烯（2.594％），β-石竹烯（2.303％），間傘花烴（1.578％），月桂烯（1.212％），α-蛇麻烯（1.037％）等化合物；加拿大冷杉針油中共鑒定出47種化合物，占揮發(fā)性成分的92.449％，其中烯烴類(lèi)18個(gè)，醇類(lèi)9個(gè)，醛類(lèi)1個(gè)，酯類(lèi)4個(gè)，醚類(lèi)1個(gè)，酚類(lèi)3個(gè)，酮類(lèi)6個(gè)，其他化合物5個(gè)，主要成分為β-蒎烯（32.308％），乙酸龍腦酯（17.007％），δ-4-蒈烯（16.663％），檸檬烯（9.71l％），β-水芹烯（2.955％），月桂烯（1.807％），α-松油醇（1.666％）等化合物，其中俄羅斯松針油、加拿大冷杉針油中天然烯烴類(lèi)化合物含量最為豐富，分別占揮發(fā)性成分的46.132％、66.438％。由表2可見(jiàn)，俄羅斯松針油、加拿大冷杉針油中化合物種類(lèi)及相對(duì)含量間存在差異。

松針油成分的差異與品種、栽培地理環(huán)境、提取方法等有關(guān)，胡文杰等從雪松松針揮發(fā)油中共鑒定出37種化合物，主要成分為α-蒎烯（31.67％）、β-蒎烯（31.40％）、月桂烯（12.9％）、檸檬烯（4.49％）、石竹烯（3.96％）；徐麗珊等從黃山松松針揮發(fā)油中鑒定出25個(gè)化合物，主要成分為石竹烯（14.18％）、乙酸冰片酯（7.31％）、β-蒎烯（6.89％）、3-亞甲基-6-（1-甲基乙基）環(huán)己烯（5.1％）、α-蒎烯（4.97％）、大根香葉烯D（4.37％）；田玉紅等從拉雅松松針揮發(fā)油中鑒定出62個(gè)化合物，主要成分為α-蒎烯（24.659％）、β-蒎烯（11.471％）、β-石竹烯（9.932％）、異松油烯（5.167％）；從細(xì)葉云南松松針揮發(fā)油中鑒定出55個(gè)化合物，主要成分為α-蒎烯（22.542％）、Β-石竹烯（16.636％）、1，2，4a，5，8，8a-六氫化-4，7-二甲基-1-（1-甲基乙基）-萘（5.085％）；薄采穎等從馬尾松針葉精油中鑒定出46個(gè)化合物，主要成分為α-蒎烯（16.30％）、β～石竹烯（14.65％）、β-蒎烯（9.38％）、檸檬烯（4.91％）；從樟子松針葉精油中鑒定出37個(gè)化合物，β-杜松烯（18.55％）、Α-杜松醇（10.23％）、t～依蘭醇（9.84％）；從臭冷杉針葉精油中鑒定出48個(gè)化合物，乙酸龍腦酯（19.16％）、檸檬烯（14.93％）、樟腦（10.73％）。與文獻(xiàn)數(shù)據(jù)相比，俄羅斯松針油與加拿大冷杉針油揮發(fā)性成分存在明顯差異。

2、松針油揮發(fā)性特征成分及含量分析

俄羅斯松針油與加拿大冷杉針油均含有β-蒎烯、月桂烯、δ-4-蒈烯、對(duì)傘花烴、檸檬烯、y-松油烯、萜品油烯、樟腦、龍腦、4-松油醇等21個(gè)化合物。該共有化合物分別占俄羅斯松針油、加拿大冷杉針油的91.407％、85.876％，其含量存在一定的差異。另外，俄羅斯松針油特有成分為α-松油烯、間傘花烴、對(duì)異丙烯基甲苯、對(duì)甲基苯乙酮、甲酸龍腦酯、優(yōu)香芹酮、α-咕巴烯、乙酸橙花酯、（Z）-石竹烯、α-紅沒(méi)藥醇，占總峰面積2.447％，加拿大冷杉針油特有成分為β-水芹烯、葑酮、芳樟醇、葑醇、（Z）-對(duì)蓋-2-烯-1-醇、側(cè)柏醇、松莰酮、隱酮、甲基胡椒酚、馬鞭草烯酮、乙酸葑酯、（E）-香芹醇、（Z）-香芹醇、枯茗醛、香芹酮、胡椒酮、乙酸異胡薄荷酯、百里香酚、乙酸桃金娘烯酯、α-長(zhǎng)葉烯、依蘭烯、甲基丁香酚、（Z）-β-金合歡烯、β-芹子烯、α-芹子烯、β-雪松烯，占總峰面積的6.871％。共有成分具有一定的相似性，而共有成分含量差異和特有成分表明了兩種油成分存在一定差異。

3、保留指數(shù)在定性鑒定中的應(yīng)用

通過(guò)質(zhì)譜庫(kù)檢索，結(jié)合ESO精油數(shù)據(jù)庫(kù)輔助定性，提高了天然化合物定性準(zhǔn)確性，減少了誤判和錯(cuò)判。對(duì)檢索出55種化合物進(jìn)行定性分析時(shí)，發(fā)現(xiàn)許多醇類(lèi)、烷烯類(lèi)等化合物，若僅用質(zhì)譜庫(kù)檢索定性會(huì)難以判定甚至誤判尤其是同系物和同分異構(gòu)體的確定。

如表1所示，需確認(rèn)化合物為α-松油烯，根據(jù)質(zhì)譜相似度定性結(jié)果顯示，幾種同分異構(gòu)體的匹配度都很高，無(wú)法準(zhǔn)確區(qū)分，經(jīng)比對(duì)保留指數(shù)庫(kù)可知上述α-松油烯、y-松油烯、δ-杜松烯保留指數(shù)分別為1014、1063、1524，根據(jù)實(shí)測(cè)保留指數(shù)1019，可判斷化合物應(yīng)為僅-松油烯。此外，β-石竹烯、α-蛇麻烯、β-沒(méi)藥烯、δ-杜松烯等化合物定性同樣須經(jīng)保留指數(shù)輔助方可確認(rèn)。通過(guò)質(zhì)譜庫(kù)檢索結(jié)合保留指數(shù)法，可準(zhǔn)確判定俄羅斯松針油以及加拿大冷杉針油的揮發(fā)性成分。

三、結(jié)論

利用氣相色譜/質(zhì)譜法，對(duì)俄羅斯松針油及加拿大冷杉針油揮發(fā)性成分進(jìn)行分析，通過(guò)質(zhì)譜庫(kù)檢索及保留指數(shù)驗(yàn)證，從俄羅斯松針油和加拿大冷杉針油中分別鑒定出31和47個(gè)揮發(fā)性成分，分別占總峰面積的93.498％和92.449％。俄羅斯松針油的主要成分為乙酸龍腦酯、δ-4-蒈烯、檸檬烯、β-蒎烯、龍腦、萜品油烯、β-石竹烯、間傘花烴、月桂烯、α-蛇麻烯等；拿大冷杉針油主要成分為β-蒎烯、乙酸龍腦酯、δ-4-蒈烯、檸檬烯、β-水芹烯、月桂烯、α-松油醇等。在定性過(guò)程中，使用了保留指數(shù)進(jìn)行定性，提高了化合物定性準(zhǔn)確性。本研究結(jié)果為俄羅斯松針油與加拿大冷杉針油應(yīng)用提供了數(shù)據(jù)依據(jù)。

聲明：本文所用圖片、文字來(lái)源《中國(guó)食品添加劑》，版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問(wèn)題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系

相關(guān)鏈接：乙酸龍腦酯，萜品油烯，水芹烯，月桂烯，β-蒎烯