探索了乙二醇/二甘醇聯(lián)合醇解廢聚酯(PET)工藝，并對(duì)醇解產(chǎn)物的性能進(jìn)行了表征。結(jié)果表明：廢PET與總二元醇質(zhì)量比1∶2～1∶3、二甘醇(DEG)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)10%(占PET結(jié)構(gòu)單元)、反應(yīng)溫度200℃、催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%、反應(yīng)時(shí)間1～1.5 h為高效的醇解反應(yīng)條件。通過DSC、TG、FTIR、1H NMR等測(cè)試手段對(duì)醇解產(chǎn)物進(jìn)行了分析表征，得出分離提純后的醇解產(chǎn)物為對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(BHET)。

聚酯的常見品種有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚對(duì)苯二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯(PCT)等。其中，PET因具有優(yōu)異的熱性能、力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性等被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)纖維和包裝材料等，是聚酯的最主要品種。聚酯的原料主要來源于石油，由于其產(chǎn)量的迅猛增加消耗了大量的石油資源，而且聚酯產(chǎn)品難以自然降解，環(huán)境治理的壓力越來越大，因此對(duì)廢聚酯的高效回收再利用已成為研究的熱點(diǎn)。目前針對(duì)聚酯的再生回收主要圍繞PET展開。PET化學(xué)法再生是利用縮聚反應(yīng)的可逆性，將廢舊PET解聚為對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(BHET)或者其他中間體，經(jīng)分離提純后再縮聚為高品質(zhì)的再生PET。PET化學(xué)法再生應(yīng)用最多的解聚劑是乙二醇(EG)，也有一些研究者在探索尋找效果更佳的解聚劑，如：王興原等使用在線紅外儀來跟蹤檢測(cè)PET的醇解過程，得出的解聚劑反應(yīng)活性順序?yàn)?,2-丙二醇>EG>1,4-丁二醇；PARDAL等采用二甘醇(DEG)、二丙二醇(DPG)、丙三醇(GLY)分別在190℃和220℃下對(duì)PET進(jìn)行解聚，結(jié)果得出其解聚速率依次為DEG>GLY>DPG;PARDAL和TERSAC等研究了DEG醇解PET的動(dòng)力學(xué)，結(jié)果得出，在220℃、無催化劑條件下，PET在2.5 h內(nèi)醇解率為97%。

在實(shí)驗(yàn)室前期研究中發(fā)現(xiàn)，用EG作為醇解劑并直接對(duì)醇解產(chǎn)物再聚合時(shí)，再生切片中含有較高的DEG。如能通過添加一定比例的DEG加快醇解速率，減少催化劑用量，提高再生效率，又能利用添加的DEG調(diào)控再生切片中DEG的含量制備改性共聚酯，也許可為直接醇解再聚合產(chǎn)品的開發(fā)和應(yīng)用找到新思路。為此，本試驗(yàn)以EG為第一醇解劑，DEG為第二醇解劑，對(duì)PET的醇解工藝進(jìn)行了探究，并對(duì)EG/DEG醇解產(chǎn)物進(jìn)行分離提純及性能表征，期望為再生共聚酯如染色改性、收縮率改性及低熔點(diǎn)聚酯等的制備提供借鑒。

1 試驗(yàn)

1.1 主要原料

廢PET:PET生產(chǎn)過程中的廢塊、紡絲過程中的廢絲，余姚大發(fā)化纖有限公司提供。

EG和DEG：分析純，阿拉丁化學(xué)試劑有限公司提供。

醋酸鋅：分析純，天津永大化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。

1.2 試驗(yàn)方法

將廢PET、EG、DEG及催化劑按比例投入至裝有蛇形冷凝管、攪拌子和溫度計(jì)的圓底三口燒瓶中，油浴加熱并持續(xù)攪拌，全程通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，控制各反應(yīng)參數(shù)，以廢PET醇解率及BHET收率作為醇解程度的指標(biāo)。醇解反應(yīng)條件設(shè)定見表1。

醇解反應(yīng)結(jié)束后，待醇解液冷卻至170℃，快速過濾分離尚未醇解的廢PET；在濾液中加入大量去離子水，加熱沸騰，反復(fù)快速抽濾，濾紙上殘留物為醇解低聚物；將濾液冷卻至室溫，放置在冰箱(4℃)中冷藏12 h，析出的白色針狀晶體為EG與PET的反應(yīng)產(chǎn)物BHET，而DEG與PET的反應(yīng)產(chǎn)物則不能以此提純方式析出。廢PET醇解率及產(chǎn)物BHET產(chǎn)率計(jì)算公式如下所示：

 
1.3 性能測(cè)試

1.3.1 熱性能分析

采用瑞士Mettler Toledo TGA/DSC1熱重分析(TGA)儀/差示掃描量熱(DSC)儀進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試前將樣品在60℃真空烘箱中干燥24 h。

DSC測(cè)試：稱取5～10 mg樣品，以空坩堝作參比。氮?dú)饬魉贋?0 m L/min，以10 K/min升溫速率，從25℃升到300℃，

TGA測(cè)試：稱取5～10 mg樣品，氮?dú)饬魉贋?0 mL/min，以10 K/min升溫速率，從25℃升到650℃，得熱失重變化曲線。

1.3.2 傅里葉紅外光譜(FTIR)分析

采用美國Nicolet公司的Nicolet i S50型傅里葉變換紅外光譜儀測(cè)試醇解產(chǎn)物的紅外特征，光譜掃描范圍為500～4 000 cm-1，分辨率4 cm-1，采用KBr壓片法。

1.3.3 核磁共振氫譜(1H NMR)

采用瑞士BRUKER公司ADVANCE-400MHz型核磁共振波譜儀，以氘代三氟乙酸(TFA-d6)為溶劑，以四甲基硅烷(TMS)為內(nèi)標(biāo)，稱取5～10 mg樣品放入核磁管中，并加入1.0 m L溶劑，待樣品完全溶解后進(jìn)行測(cè)試，NMR測(cè)試條件為400 MHz。

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