一、分析意義

通常，復(fù)混肥中的銅(Cu)含量在0.05%～0.5%之間。銅肥加到復(fù)混肥中后，銅的水溶性可能會(huì)有變化，水溶性的銅化合物（如硫酸銅)可能變成難溶性的化合物，特別是在液體混合肥料中；而難溶性的銅化合物(如氧化亞銅)水溶性可能會(huì)提高。因此，需要對(duì)復(fù)混肥中的鋼進(jìn)行測(cè)定。

二、方法選擇的依據(jù)

由于復(fù)混肥中的銅含量較低，其他成份含量則很高，且成份復(fù)雜，一般不用EDTA容量法測(cè)定，宜用比色法如用二乙基二硫代氨基甲酸鈉(Na-DDTC)比色法等，或用原子吸收分光光度計(jì)法測(cè)定。比色法較繁瑣，有機(jī)質(zhì)含量高時(shí)，若用二乙基二硫代氨基甲酸鈉(Na-DDTC)比色測(cè)定，則需用灰化法將樣品液中的有機(jī)質(zhì)去除。原子吸收分光光度計(jì)法，方便準(zhǔn)確，實(shí)際工作中多采用此法。采用原子吸收分光光度計(jì)法時(shí)，復(fù)混肥料中的銅，可用高氯酸-氫

氟酸和鹽酸提取，水溶性鋼用水振蕩提取。

三、原子吸收分光光度法

1、方法原理

原子吸收光譜法是基于從光源輻射出具有待測(cè)元素特征譜線的光(從空心陰極燈發(fā)射出來(lái)的銳線光源)，通過(guò)試樣蒸氣時(shí)被蒸氣中待測(cè)元素基態(tài)原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來(lái)測(cè)定試樣中待測(cè)元素含量的方法。

浸提土壤中有效銅，酸性和中性土壤常用鹽酸溶液[c (HCI)=0.1mol·L^-1〕，而石灰性土壤則用DTPA溶液。浸出液直接用AAS法測(cè)定。

2、儀器及設(shè)備

原子吸收分光光度計(jì);振蕩器:35r·min^-1～40r·min^-1的上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或者其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。

3、試劑

（1）高氯酸(HCIO₄, p=1.60g·cm^-3，優(yōu)級(jí)純);

（2）氫氟酸〔ω(HF)=40%，優(yōu)級(jí)純〕;

（3）鹽酸(P=1.19g·cm^-3，優(yōu)級(jí)純):

（4）鹽酸溶液[c(HC1)=0.lmol·L^-1]:取83 mL鹽酸((p=1.19g·cm-3，優(yōu)級(jí)純)稀釋至1000mL;

（5）銅貯備溶液〔p(Cu)=1000 mg·L^-1]:溶解1.000g純金屬銅(優(yōu)級(jí)純)于少量硝酸(優(yōu)級(jí)純)中，加5mL鹽酸(P=1.19g·cm^-3，優(yōu)級(jí)純)，蒸發(fā)近干，用鹽酸溶液(試劑4)稀釋至1L;

（6）銅標(biāo)準(zhǔn)溶液〔p(Cu)=100mg·L^-1]:取上述銅貯備溶液100mL于1000mL容量瓶中，用水定容;

（7）鹽酸溶液〔c(HC1)=2mol·L^-1]:取166 mL鹽酸(p=1.19g·cm^-3，優(yōu)級(jí)純)稀釋至1000mL;

（8）鹽酸溶液[c(HC1)=5 mol·L^-11:取417mL鹽酸(p=1.19g·cm ^-3，優(yōu)級(jí)純)稀釋至1000mL;

（9）鹽酸溶液(1∶1):鹽酸((p=1.19g·cm^-3，優(yōu)級(jí)純)和水等體積混合。

4、操柞步驟

（1）提取方法

①總銅的提取方法

稱取2g樣品于瓷坩堝(或50mL硬質(zhì)燒杯)中，放入馬弗爐內(nèi)，先在250^oC下炭化，然后在500^oC下灰化，取出冷卻后倒入150mL聚四氟乙烯燒杯中，并用10 mL鹽酸溶液(試劑7)將殘?jiān)慈胪痪鬯姆蚁校僭陔姛岚迳霞訜?，漸漸蒸發(fā)至干，但不能烤焦。冷卻后加10 mLHClO₄和10mLHF，加熱微沸蒸發(fā)，直至HClO₄冒濃煙。冷卻后小心用水稀釋，并轉(zhuǎn)入200mL量瓶中，用水定容，混勻。干燥器皿過(guò)濾，棄去最初部分濾液。

(2)水溶性銅的提取方法

稱取試樣1g～5g(含銅約5mg,梢確至0.0001 g),置于250mL容量瓶中，加175mL水，振蕩30min，用水定容，混勻，干燥器皿過(guò)濾，棄去最初部分濾液。

②標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

吸取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液0mL、1mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL，分別置于100mL量瓶中，加10 mL鹽酸溶液(試劑8)，再用水定容，混勻，在原子吸收分光光度計(jì)上，以零標(biāo)準(zhǔn)為參比，在波長(zhǎng)324.7nm處測(cè)定吸光度并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（3）測(cè)定

吸取5mL～25mL上述濾液(含銅約0.5mg),置于100mL容量瓶中，以下按標(biāo)準(zhǔn)曲線中操作步驟測(cè)定吸光度。測(cè)定樣品的同時(shí)，按同樣的操作步驟做空白試驗(yàn)。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(Cu)——試樣中銅(Ca)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

m——試樣質(zhì)量，g;

P₁——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試液Cu含量,mg·L^-1;

P₂——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)Cu含量,mg ·L^-1;

10⁶——將mL換算成L和將mg換算成g的除數(shù);

ts——分取倍數(shù)。

平行測(cè) 定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于5%。

6、注意事項(xiàng)

(1)不含有機(jī)物質(zhì)的混合肥料，可將樣品直接稱于150 mL聚四氟乙烯燒杯中，加10 mLHClO₄和10 mLHF，加熱微沸蒸發(fā)，直至HC1O₄冒濃煙。冷卻后小心地用水稀釋，并轉(zhuǎn)入200mL量瓶中，用水定容，混勻。干燥器皿過(guò)濾，棄去最初部分濾液。

(2)溫度不宜太高，須控制在150^oC～200℃，以免聚四氟乙烯燒杯熔化。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法