一、分析意義

鉛(Pb)能引起人類(lèi)多種疾病。例如貧血、腹痛、嘔吐等，對(duì)兒童危害尤甚。農(nóng)田中鉛主要來(lái)源于污水灌溉及施用污泥和城市垃圾。

二、方法選擇的依據(jù)

測(cè)定Cd的方法有原子吸收分光光度法和比色法。原子吸收分光光度法具有靈敏度高、選擇性好、操作簡(jiǎn)便、快速的特點(diǎn)，是測(cè)定土壤重金屬元素的主要方法之一，根據(jù)含量的高低可分別采用火焰法或無(wú)焰法來(lái)進(jìn)行測(cè)定。比色法干擾因素較多，操作較繁瑣，在沒(méi)有原子吸收分光光度計(jì)時(shí)可采用。

三、方法原理

試樣導(dǎo)入原子化器后，形成的原子對(duì)特征電磁輻射產(chǎn)生吸收，將測(cè)得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較，即可得樣品中被測(cè)元素的濃度。測(cè)定土壤中Cd的總量，可將土樣消化后進(jìn)行。Cd含量低時(shí)可用碘化鉀一甲基異丁基酮萃取富集分離后測(cè)定，可以排除背景和基體效應(yīng)的干擾。Cd含量較低時(shí)可用石墨爐無(wú)火焰法測(cè)定，含量較高時(shí)，可不經(jīng)萃取，直接將消化液噴入空氣-乙炔火焰中進(jìn)行測(cè)定。

四、儀器與設(shè)備

原子吸收分光光度計(jì)及石墨爐無(wú)火焰裝置,Pd元素空心陰極燈。

五、主要試劑

1、濃硝酸、濃鹽酸、高氯酸(優(yōu)級(jí)純);

2、飽和碘化鉀(分析純)溶液;

3、抗壞血酸;

4、甲基異丁基酮(MIBK) ;

5、 Pb標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱(chēng)取1.000g金屬Pb(99.99%),溶于少量硝酸溶液[c(HNO₃=6mol·L^-1，用水稀至1L,硝酸酸度為c(HNO₃)=0. 5mol·L^-1，此溶液含Pb為p(Pb)=1000mg·L^-1。

六、操作步驟

1、土壤試樣的消化：

HF-HCIO₄-HNO₃消化：稱(chēng)取經(jīng)105^oC烘干(過(guò)0.149mm篩孔)土樣0.5000g～1.0000g于30mL聚四氟乙烯坩堝內(nèi)，加幾滴蒸餾水濕潤(rùn)，加10mL HF，加5mL1∶1 HCl₄-HNO₃混合液，低溫消化（100^oC以下)lh后，升高溫度(低于250℃)繼續(xù)消化至HC1O₄大量冒煙，再加5 mL HF和5mL1:1 HC1O₄-HNO₃混合液，消化至 HCIO₄冒大量煙并至干，再加5mL HNO₃消化至干，加5mL鹽酸溶液［c(HC1)=2mo1·L^-1〕加熱溶解，定容至25mL待測(cè)。

對(duì)Pb的測(cè)定，王水-高氯酸法結(jié)果偏低，尤其對(duì)測(cè)定背景值影響較大，一般測(cè)定土壤背景值時(shí)建議采用HF-HCIO₄-HNO₃法，測(cè)定污染土壤采用王水-高氯酸法。

2、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

(1)火焰法

用逐級(jí)稀釋法稀釋Pb標(biāo)準(zhǔn)貯備液至50 mg·L^-1溶液，再配制成含Pb為0mg·L^-1,0.50mg·L^-1,1.00 mg·L^-1，1.50 mg·L^-1,2.00 mg·L^-1,2. 50 mg·L^-1的標(biāo)準(zhǔn)系列，酸度為c(HC1)=0. 5mol·L^-1。

（2）石墨爐無(wú)火焰法

Pb的標(biāo)準(zhǔn)系列可配制成0μg·L^-1,5μg·L^-1,10μg·L^-1,20μg·L^-1,50μg·L^-1,100μg·L^-1,200μg·L^-1,酸度為c(HCI)=0.2 mo1·L^-1,分別吸取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液5mL于25mL具塞試管中，加4 mL水，加2 mL鹽酸溶液c(HCI)=1 mo1·L^-1]，加0.2g抗壞血酸，搖溶，再加4mL飽和碘化鉀溶液，劇烈振蕩0. 5min后，準(zhǔn)確加入5 mL甲基異丁基酮萃取，劇烈振蕩1min,靜置分層后，測(cè)定有機(jī)相。

3、試樣的測(cè)定

含量高的試樣可用火焰法直接測(cè)土樣消化液，含量低時(shí)，可用石墨爐法測(cè)定。取適量消化液(5mL～10mL)按標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)萃取法，與標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)同時(shí)測(cè)定，按照儀器性能可以直接測(cè)元素濃度或測(cè)定吸光度，然后在相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得元素含量。

七、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(Pb)——土壤鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg·kg^-1;

P——測(cè)得的鉛的質(zhì)量濃度，mg·L^-1;

V——試樣定容總體積,mL;

10^-3——將mL換算成Lg的系數(shù);

m——樣品質(zhì)量,g。

八、注意事項(xiàng)

（1）若萃取液中Pb含量超出標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)范圍內(nèi)，不可用甲基異丁基酮稀釋測(cè)定，而應(yīng)減少消化液的量，重新萃取，否則將帶來(lái)較大的誤差。

（2）高氯酸的純度對(duì)空白值影響很大，直接關(guān)系到結(jié)果的準(zhǔn)確度。因此，在消化時(shí)所加入的高氯酸的量應(yīng)保持一致，并盡可能地少加，以便降低空白值。

（3）消化時(shí)應(yīng)盡可能將高氯酸白煙驅(qū)盡，否則加入碘化鉀時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量高氯酸鉀的沉淀，但少量沉淀并不影響測(cè)定。

九、測(cè)定允許誤差

測(cè)定試樣中精密度用平行樣控制，允許的最大相對(duì)偏差見(jiàn)表42.1；測(cè)定中準(zhǔn)確度用中國(guó)土壤標(biāo)樣(GSS系列)控制樣品測(cè)試的準(zhǔn)確度。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法