一、分析意義

在堿性土壤中，錳的有效性較低，除使用單質(zhì)錳肥(如硫酸錳)外，在使用混合肥料時(shí)，有時(shí)在其中加人錳肥。一般混合肥料中的錳(Mn)含量在0.1 %～0.5%之間。錳肥加入到混合肥中后，其有效性會(huì)因氧化作用發(fā)生變化。因此，需對(duì)混合肥料中的錳進(jìn)行測定。

二、方法選擇的依據(jù)

混合肥料中的錳含量遠(yuǎn)較單質(zhì)錳肥的含量為低，且含有大量的其他成份，故不用硝酸銨容量法測定，而用原子吸收分光光度法，或高碘酸鉀比色測定。原子吸收分光光度法和高腆酸鉀比色法均為國家標(biāo)準(zhǔn)方法。前者為仲裁法，應(yīng)用較為普遍。采用原子吸收分光光度法時(shí)，混合肥料中總錳用HCI-HNO₃提取，水溶性錳用水浸振蕩提取。

三、原子吸收分光光度法

1、方法原理

原子吸收光譜法是基于從光源輻射出具有待測元素特征譜線的光(從空心陰極燈發(fā)射出來的銳線光源)，通過試樣蒸氣時(shí)被蒸氣中待測元素基態(tài)原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來測定試樣中待測元素含量的方法。

浸提土壤中有效銅，酸性和中性土壤常用鹽酸溶液[c (HCI)=0.1mol·L^-1〕，而石灰性土壤則用DTPA溶液。浸出液直接用AAS法測定。

2、儀器及設(shè)備

原子吸收分光光度計(jì);振蕩器:35r·min^-1～40r·min^-1的上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或者其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。

3、試劑

(1)錳標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Mn)=100mg·L^-1〕:稱取0.3080g硫酸錳(MnSO₄·H₂0，優(yōu)級(jí)純)，溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。

（2）氯化銀(釋放劑)溶液:稱取69.0g氯化鍶(SrCl₂·6H₂O，分析純)溶于300mL水和420mL鹽酸(分析純)中，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容，混勻。

（3）鹽酸溶液[ (HCI)=5mol·L^-']:取417 mL鹽酸(p=1.19g·cm^-3，優(yōu)級(jí)純)稀釋至1000 mL。

4、操作步驟

（1）提取方法

①總錳的提取方法

稱取試樣1g～5g(含錳約0.5mg～10mg，精確至0.0001g),置于250mL燒杯中，加20 mL鹽酸，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱，近干涸時(shí)，加入5mL硝酸，繼續(xù)加熱近干涸，再加入10mL鹽酸，再次蒸發(fā)近干涸，放置冷卻后，再加入25mL鹽酸溶液(1:5)，加熱煮沸5min，冷卻后定量地轉(zhuǎn)移入250 mL容量瓶，用水定容，混勻，干燥器皿過濾，棄去最初部分濾液。即為測定總錳的試液。

(2)水溶性錳的提取方法

稱取試樣1g～5g(含錳約1 mg～20mg,精確至0.0001 g)，置于500mL容量瓶中，加入350mL水，在振蕩器上振蕩30min，用水定容，混勻，干燥器皿過濾，棄去最初部分濾液。即為測定水溶性錳的試液。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別吸取0mL、1mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL錳標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑1),置于7個(gè)100 mL容量瓶中，加入10mL氯化鍶溶液，用水定容，混勻。于波長279.5 nm處，用零標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比，側(cè)定各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（3）測定方法

吸取5 mL～25mL上述濾液(總錳或水溶性錳試液)，置于100mL容量瓶中，以下按標(biāo)準(zhǔn)曲線中操作步驟測定吸光度。

測定樣品的同時(shí)，按同樣的操作步驟做空白試驗(yàn)。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(Cu)——試樣中銅(Ca)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

m——試樣質(zhì)量，g;

P₁——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試液Cu含量,mg·L^-1;

P₂——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)Cu含量,mg ·L^-1;

10⁶——將mL換算成L和將mg換算成g的除數(shù);

ts——分取倍數(shù)。

平行測 定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于5%。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法