隨著化肥施用量的增長(zhǎng)，化肥生產(chǎn)廠(chǎng)家和商業(yè)流通渠道也隨著增多，產(chǎn)品的質(zhì)量和價(jià)格變化較大。實(shí)踐表明，用戶(hù)購(gòu)買(mǎi)到的單質(zhì)化肥有時(shí)會(huì)出現(xiàn)標(biāo)牌成分不符合的情況，其中復(fù)混肥問(wèn)題更加突出。單靠質(zhì)檢部門(mén)用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行仲裁分析遠(yuǎn)不能解決問(wèn)題，因此用簡(jiǎn)易的儀器設(shè)備、簡(jiǎn)便的操作方法，快速測(cè)定化肥有效養(yǎng)分含量對(duì)用戶(hù)計(jì)算施肥量是很有必要的。盡管簡(jiǎn)易法的精度不高，但仍具有實(shí)用價(jià)值。

氮磷鉀三元素的含量可用通用的比色和比濁法測(cè)定。即用標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（或參比試液），與待測(cè)樣品同步顯色進(jìn)行測(cè)定，從而避免顯色條件不同和色卡色度不準(zhǔn)產(chǎn)生的誤差。另外，有條件使用比色計(jì)，還可消除標(biāo)準(zhǔn)系列間的估計(jì)誤差?？傊?，比色法是快速測(cè)定化肥的主要方法。

一、靛酚藍(lán)比色法

1、方法原理

待測(cè)液中銨離子在強(qiáng)堿性介質(zhì)中與次氯酸鹽和苯酚生成水溶性染料靛酚藍(lán)，藍(lán)色深淺與NH₄⁺含量在一定濃度范圍內(nèi)成正比，可在280nm～650nm波長(zhǎng)內(nèi)進(jìn)行比色測(cè)定試液中含氮量。

2、儀器

光電比色計(jì)；通用玻璃儀器。

3、試劑

（1）酚溶液助［p(C₆H₆O)=l0g·L^-1]:稱(chēng)取10g苯酚(C6H₆O，分析純)和0.1g硝普鈉[Na₂Fc(CN)₅NO·2H₂O，分析純〕溶于水，稀釋至1L;

（2）次氯酸鈉堿性溶液:10g氫氧化鈉,7g七水磷酸氫二鈉，32g十二水磷酸鈉和10mL次氯酸鈉溶于1L水中;

（3）掩蔽劑:酒石酸鉀鈉溶液，(KNaC₄H₄O⁶·4H₂O)=400g·L^-1]與EDTA二鈉鹽溶液[P(C₁₀H₁₄N₂Na₂·2H₂0)=100g·L^-1〕等體積混合，每100 mL混合液中加入0.5mL氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=10mol·L^-1];

（4）銨態(tài)氮標(biāo)準(zhǔn)溶液［p（N)=100 mg·L^-1]:稱(chēng)0.4717g無(wú)水硫酸銨，溶于水后定容至1升。

4、操作步驟

稱(chēng)取試樣1g精確至0. 01g)溶于水后并定容100mL，視試樣含量，經(jīng)稀釋后吸取適量(含N2.5 μg～25μg)于50mL容量瓶中，加入5mL酚液和5mL次氯酸鈉溶液，加水約20mL搖勻放置20 min顯色后，再加入1mL掩蔽劑,加水至刻度搖勻在620nm波長(zhǎng)下,用10mm光徑比色皿比色測(cè)定吸光度。

吸取p(N)=100 mg·L^-1NH₄⁺ -N標(biāo)準(zhǔn)液0mL、0.5mL、1.0 mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL、分別放入50mL容量瓶中，加水稀釋至刻度搖勻，其相應(yīng)濃度分別為0mg·L^-1,1mg·L^-1, 2 mg·L^-1,3 mg·L^-1,4mg·L^-1,5Mg·L^-1，再各吸取5mL，分別于50 mL容量瓶中，同試液操作，顯色后測(cè)吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，由該曲線(xiàn)查出試液吸光度相應(yīng)的濃度。

5、結(jié)果計(jì)算

式中：ω(N)——試樣中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

P——從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)查出的顯色濃度，mg·L^-1;

V——顯色后溶液定容體積,mL;

ts——分取倍數(shù);

m——試樣質(zhì)量，g;

10^-6—將mg轉(zhuǎn)換為g及將mL換算成L的因數(shù)。

二、甲醛滴定法

1、方法原理

在中性溶液中銨離子與甲醛作用，生成六次甲基四胺和相當(dāng)于銨離子含量的酸，在指示劑存在下用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定所生成的酸，再計(jì)算試液中銨態(tài)氮的含量。

2、儀器

容量瓶；100mL；移液管；20mL95%乙醇中；

3、試劑

（1）甲基紅指示劑:0.1g甲基紅溶于100mL95%乙醇中；

（2）酚酞指示劑:lg酚酞溶于100mL95%乙醇中。

（3）氫氧化鈉溶液［c(NaOH)=0.5 mol·L^-1］:20g NaOH溶于水并稀釋至1L;

(4)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaOH)=0.1 mol·L^-1]:4g NaOH溶于經(jīng)煮沸10分鐘冷卻后的水中并稀釋至1L,標(biāo)定方法如下:稱(chēng)取5g(準(zhǔn)確至0.001g)鄰苯二甲酸氫鉀(KHC₃H₄O₄)溶于水，稀釋至250 mL,每次吸取25.00mL放入100mL三角瓶中，加入1-2滴酚酞指示劑，用配好的NaOH溶液滴定至溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，并在30s不褪色為終點(diǎn)，按下式計(jì)算氫氧化鈉溶液的濃度:

式中:c——NaOH溶液的濃度, mol·L^-1;

m——滴定所吸取鄰苯二甲酸氫鉀溶液所含的質(zhì)量，g;

204.2——鄰苯二甲酸氫鉀摩爾質(zhì)量,g·mol^-1；

V——滴定用NaOH溶液的體積，mL;

V₀——空白試驗(yàn)所用NaOH溶液的休積, mL。

（5）甲醛溶液:取36%甲醛試劑(分析純)100mL，加入酚酞指示劑2滴，用NaOH(試劑3)中和至微紅色。

4、操作步驟

稱(chēng)取試樣1g(準(zhǔn)確至0.01g溶于水并稀釋至100mL。吸取20mL)于100mL)三角瓶中，加甲基紅指示劑2滴，用NaOH(試劑3)或稀鹽酸調(diào)至橙黃色，加入10 mL甲醛溶液(試劑5)，搖勻放置4 min后加入2滴酚酞指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑4)滴定至溶液呈橙紅色為終點(diǎn)(變色過(guò)程為:紅色一橙色一黃色一橙紅色)。

5、結(jié)果計(jì)算

6、注意事項(xiàng)

尿素或復(fù)混肥中的尿素氮，需先用酸水解為銨態(tài)氮，然后再用比色法或甲醛法測(cè)定試液中的氮量，水解方法如下:稱(chēng)取試樣0.5g～1g（尿素0.5g，復(fù)混肥lg準(zhǔn)確至0.001g，于50 mL，三角瓶中，加水10mL，再加硫酸3 mL)搖勻，瓶口加一小泥斗，放在電爐上小火加熱至大最CO₂氣泡發(fā)生后，再繼續(xù)煮沸至產(chǎn)生濃的SO₃白煙時(shí)停止加熱，自然冷卻，用水沖洗小漏斗，將水解試液轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度搖勻，吸取20mL于100mL三角瓶中，按甲醛滴定法測(cè)定。或吸取適量試液用比色測(cè)定。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法