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1.水質(zhì)硫化物定義

地下水(特別是溫泉水)及生活污水，通常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于細(xì)菌的作用，使硫酸鹽還原或由含硫有機物的分解而產(chǎn)生的。某些工礦企業(yè)，如焦化、造氣、選礦、造紙、印染和制革等工業(yè)廢水亦含有硫化物。

硫化氫易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性很大，它可與人體內(nèi)細(xì)胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵（—S—S—)作用，影響細(xì)胞氧化過程，造成細(xì)胞組織缺氧，危及人的生命。硫化氫除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的生物氧化成硫酸進(jìn)而腐蝕下水道等。因此，硫化物是水體污染的一項重要指標(biāo)(清潔水中，硫化氫的嗅閥值為0.035µg／L)。

2.方法的選擇

測定上述硫化物的方法，通常有亞甲藍(lán)比色法和碘量滴定法以及電極電位法。當(dāng)水樣中硫化物含量小于1mg／L時，采用對氨基二甲基苯胺光度法(亞甲藍(lán)光度法），樣品中硫化物含量大于1mg／L時，采用碘量法。電極電位法具有較寬的測量范圍，它可測定10-6--101mo1／L之間的硫化物。所列方法測定的硫化物是指水和廢水中溶解性的無機硫化物和酸溶性金屬硫化物。

亞甲藍(lán)比色法

方法原理：在含高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與對氨基二甲苯胺作用，生成亞甲藍(lán)，顏色深度與水中硫離子濃度成正比。

干擾：亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過10mg／L時，將影響測定。亞硝酸鹽達(dá)0.5mg／L時，產(chǎn)生干擾。其他氧化劑或還原劑亦可影響顯色反應(yīng)。亞鐵氰化物可生成藍(lán)色，產(chǎn)生正干擾。

方法的適用：本法最低檢出濃度為0.02mg／L(S2¯)，測定上限為0.8mg／L。當(dāng)采用酸化--吹氣預(yù)處理法時可進(jìn)一步降低檢出濃度。酌情減少取樣量，測定濃度可高達(dá)4mg／L。

儀器：分光光度計，10mm比色皿、50ml比色管。

試劑： 無二氧化碳水：將蒸餾水煮沸15min后，加蓋冷卻至室溫。所有實驗用水均為無二氧化碳水。

硫酸鐵銨溶液：取25g十二水合硫酸高鐵銨溶解于含有5ml硫酸的水中，稀釋至200ml。

0.2%對氨基二甲基苯胺溶液：稱取2g對氨基二甲基苯胺硫酸鹽溶于700ml水中，緩緩加入200ml硫酸，冷卻后，用水稀釋至1000ml。

硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取一定量硫化鈉溶液，移入已加入2ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液和800ml水的1000ml棕色容量瓶中，加水至標(biāo)線，充分混勻。該溶液在20℃條件下保存，可穩(wěn)定1至2周，每次使用時，應(yīng)充分振搖混勻。

檢測步驟：分別取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml的硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液置于50ml比色管中，加水至40ml，加對氨基二甲基苯胺溶液5ml，密塞。顛倒一次，加硫酸鐵銨溶液1ml，立即密塞，充分搖勻。10min后，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。用10mm比色皿，以水為參比，在665nm處測量吸光度，并作空白校正。

3.原因分析

亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過10mg／L時，將影響測定。必要時，增加硫酸鐵銨用量，則其允許量可達(dá)40mg／L。亞硝酸鹽達(dá)0.5mg／L時，產(chǎn)生干擾。其他氧化劑或還原劑亦可影響顯色反應(yīng)。亞鐵氰化物可生成藍(lán)色，產(chǎn)生正干擾。

4.注意事項

a：由于硫離子很容易氧化，硫化氫易從水樣中逸出。因此在采集時應(yīng)防止曝氣，并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液，使呈堿性并生成硫化鋅沉淀。

b：陰涼、密閉及避光條件下保存。使用前應(yīng)恒溫至20±2℃，并充分搖動以保證均勻。使用中嚴(yán)格防止沾污；稀釋時建議使用pH=10±1的堿性水。

c：顯色時，加入的兩種試劑均含硫酸，應(yīng)沿管壁徐徐加入，并加塞混勻，避免硫化氫溢出而損失。

d：在加入對氨基二甲基苯胺溶液后，應(yīng)立即密塞，顛倒一次即可，切記不要振搖，以防止硫化物損失。