北方偉業(yè)計(jì)量集團(tuán)有限公司
1.3 干燥煤樣的物化結(jié)構(gòu)表征
1.3.1 工業(yè)分析與元素分析
煤樣的工業(yè)分析按照 GB/T212-2008進(jìn)行測(cè)試,元素分析采用德國(guó) Elementar公司的 VarioELcube元素分析儀,按照 GB/T31391-2015進(jìn)行測(cè)定。其中 測(cè) 定 C,H,N 及 S 元素所用溫度均為1050 ℃,測(cè)定 O 元素所用溫度為1150 ℃。
1.3.2 紅外光譜分析
煤樣的紅外光譜在德國(guó)BrukerVertex70型紅外光譜 儀 上 進(jìn) 行。利 用 分 辨 率 為0.01mg的 德 國(guó)Sartorius天平,分別稱(chēng)?。ǎ保埃?plusmn;0.01)mg煤樣及(150.00±0.01)mgKBr粉末,將煤樣及 KBr的混合粉末充分研磨20min后于12MPa下壓2min制成紅外光譜片。紅外光譜測(cè)量范圍為4000cm-1~400cm-1,分辨率為2cm-1。
2 結(jié)果與討論
2.1 干燥條件對(duì)褐煤干燥行為的影響
為了考察干燥終溫對(duì)褐煤干燥行為的影響,選 ?。玻埃埃恚蹋恚椋畹?u>氮?dú)?/a>氣氛,在升溫速率為3℃/min,終溫分別為120 ℃,150 ℃及200 ℃的條件下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),以干燥 失 重 率 小 于0.0001g/min為 終 止實(shí)驗(yàn)點(diǎn),結(jié)果如圖3所示。由圖3a可知,干燥前30min,煤樣的失重率基本相同,這是由于樣品溫度基本相同的緣故。隨著干燥終溫的升高,煤樣的失重率增加,這是由于較低 的 干 燥 終 溫 下,與 褐 煤 表 面以氫鍵相結(jié)合的分子水分未完全脫除,較高的干燥終溫下,水分脫除較徹底。由圖3b可知,三種干燥終溫下,煤樣的最大干燥速率基本相同,說(shuō)明相同的升溫速率下,終止干燥溫度基本不影響褐煤中部分水分的脫除效率。
為了考察干燥氣氛對(duì)褐煤干燥行為的影響,選取干 燥 終 溫 200 ℃,升 溫 速 率 3 ℃/min,在 200mL/min的空氣、氮?dú)饧岸趸細(xì)夥罩袑?duì)云南褐煤進(jìn)行了干燥,結(jié)果如圖4所示。由圖4a可知,相同干燥時(shí)間下,煤樣在空氣氣氛中的失重率最小,在二氧化碳?xì)夥罩械氖е芈首畲?,在氮?dú)鈿夥罩械氖е芈式橛诙咧g。這是由于空氣中的氧會(huì)與褐煤表面發(fā)生氧化反應(yīng),將氧固定在褐煤表面,從而增加了煤樣的質(zhì) 量,導(dǎo)致該氣氛中煤樣的失重率最 小。與氮?dú)饧把鯕庀啾?,二氧化碳更容易擴(kuò)散到褐煤的
孔 隙 中,這 是 由 于 二 氧 化 碳 的 分 子 直 徑 (0.33nm)小于氮?dú)饧把鯕獾姆肿又睆剑ǎ?sub>20.364nm, O20.346nm),因此二氧化碳?xì)夥障潞置旱氖е刈畲?。此外,煤中的醚基和羰基易于向二氧化碳提供電子,生成電子給受體絡(luò)合物,該絡(luò)合物所在基團(tuán)與煤中其他基團(tuán)間的交聯(lián)作用減弱,易于斷裂,CO2與煤的活化反應(yīng)和對(duì)煤分子官能團(tuán)的斷裂作用在溫度超過(guò)20 ℃時(shí)就可以發(fā)生。由圖4b可知,空氣氣氛及氮?dú)鈿夥障潞置旱淖畲蟾稍锼俾驶鞠嗤?,二氧化碳?xì)夥障潞置旱淖畲蟾稍锼俾首畲?,說(shuō)明空氣氣氛下,褐煤表面的氧化反應(yīng)對(duì)褐煤干燥效率的影響并不十分顯著。對(duì)于二氧化碳?xì)夥?,雖然干燥溫度下二氧化碳的導(dǎo)熱系數(shù)小于空氣及氮?dú)鈿夥障碌膶?dǎo)熱系數(shù),但二氧化碳的比熱容卻大于其他兩種氣體的比熱容,加之二氧化碳相對(duì)較小的分子直徑,導(dǎo)致了該氣氛下褐煤的干燥速率最大。由圖3和圖4可知,相對(duì)于氣氛,溫度對(duì)水分的脫除程度影響更為顯著。
2.2 干燥條件對(duì)褐煤物化結(jié)構(gòu)的影響
云南原煤與不同條件下所得干燥煤的元素分析如表3所示。
干燥過(guò)程主要影響褐煤的脂肪族 C—H 鍵及含氧官能團(tuán),基 于 此,為 了 得 到 干 燥 煤 樣 化 學(xué) 結(jié)
構(gòu)的異同,對(duì)不同樣品進(jìn)行了紅外測(cè)試。圖5及圖6所示分別為不同干燥溫度和不同干燥氣氛下所得煤樣脂肪族及酯類(lèi)、羧基、醌中 的紅外光譜。由圖5a可知,隨著干燥 終 溫 的 升 高, CO 區(qū)域的振動(dòng)峰逐漸減弱;由 圖5b可 知,云 南原煤與120℃干燥煤樣在C—H 區(qū)域的紅外光譜差別較小,說(shuō)明該干燥溫度對(duì)煤樣脂肪族的影響較小;隨著干燥溫度繼續(xù)升高至150 ℃,—CH3 的非對(duì)稱(chēng)振動(dòng)峰非對(duì)稱(chēng)振動(dòng)峰及—CH2—的對(duì) 稱(chēng) 振 動(dòng) 峰均 減小,表明 當(dāng) 干 燥 溫 度 高 于150 ℃后,褐 煤 的 脂 肪 族C—H 開(kāi)始分解;當(dāng)干燥溫度達(dá)到200℃時(shí),—CH2—非對(duì)稱(chēng)振動(dòng)峰及對(duì)稱(chēng)振動(dòng)峰繼續(xù)減小,而—CH3 的非對(duì)稱(chēng)振動(dòng)峰變化不明顯,說(shuō)明—CH2—更容易分解。
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