一、目的要求

1、掌握白酒中甲醇測(cè)定的基本方法。

2、加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)基本性能的訓(xùn)練，提高標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備水平。

二、實(shí)驗(yàn)原理

酒中的甲醇在磷酸溶液中被高錳酸鉀氧化成甲醛，過(guò)量的高錳酸鉀及在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化錳用硫酸-草酸溶液除去，甲醛與品紅-亞硫酸作用生產(chǎn)藍(lán)紫色醌型色素，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

三、實(shí)驗(yàn)試劑與儀器

1、試劑

①高錳酸鉀-磷酸溶液：稱取3g高錳酸鉀，加入15mL 85％磷酸及70mL水的混合液中，待高錳酸鉀溶解后，用水定容至100mL，置于棕色瓶中備用。

②草酸-硫酸溶液：稱取5g無(wú)水草酸(C₂H₂0₄)或7g含2個(gè)結(jié)晶水的草酸(C₂H₂0₄·2H₂0)，溶于1:1冷硫酸中，并用冷硫酸(1:1)定容至100mL，混勻后貯于棕色瓶中備用。

③品紅-亞硫酸溶液：稱取0.1g經(jīng)研細(xì)的堿性品紅，分次加水(80⁰C)共60mL水，邊加水邊研磨使其溶解，待其充分溶解后濾于100mL容量瓶中，冷卻后加10mL 10％亞硫酸鈉溶液，1mL鹽酸，再加水至刻度，充分混勻，放置過(guò)夜。如溶液有顏色，可加少量活性炭攪拌后過(guò)濾，貯于棕色瓶中，置于暗處保存。溶液呈紅色時(shí)應(yīng)棄去重配。

④甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取1.000g甲醇(相當(dāng)于1.27mL)置于預(yù)先裝有少量蒸餾水的100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于10mg甲醇，低溫下保存。

⑤甲醇標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液：吸取10.OOmL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于1mg甲醇。

⑥無(wú)甲醇無(wú)甲醛的乙醇溶液：取300mL無(wú)水乙醇，加高錳酸鉀少許，振搖后放置24h，蒸餾，最初和最后的1/10蒸餾液棄去，收集中間部分的蒸餾液即可。

⑦10％的亞硫酸鈉溶液。

2、儀器

分光光度汁。

四、實(shí)驗(yàn)步驟

1、根據(jù)待測(cè)白酒中含乙醇多少適當(dāng)取樣(含乙醇30％取1.OmL；40％取0.8mL；50％取0.6mL：60％取0.5mL)于25mL具塞比色管中。

2、標(biāo)準(zhǔn)系列的制作：精確吸取0，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液分別置于25mL具塞比色管中。各加入0.3mL無(wú)甲醇無(wú)甲醛的乙醇。

3、比色：于樣品管及標(biāo)準(zhǔn)管中各加水至5mL，混勻，各管中加入2mL高錳酸鉀-磷酸溶液，混勻，放置10min。各管再加2mL草酸一硫酸溶液，混勻后靜置，使溶液褪色。各管再加5mL品紅亞硫酸溶液，混勻，于20⁰C以上靜置0.5h。以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于590nm波長(zhǎng)處測(cè)吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。

五、注意事項(xiàng)

1、品紅-亞硫酸溶液呈紅色時(shí)應(yīng)重新配制，新配制的品紅-亞硫酸溶液放冰箱中24h～48h再用為好。

2、白酒中其他醛類以及經(jīng)高錳酸鉀氧化后由醇類變?yōu)榈娜╊?如乙醛、丙醛等)，與品紅-亞硫酸作用也顯色，但在一定濃度的硫酸酸性溶液中，除甲醇可形成經(jīng)久不褪的紫色外，其他醛類則歷時(shí)不久即褪色或不顯色，故無(wú)干擾。因此操作中時(shí)間條件必須嚴(yán)格控制。

3、酒樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中的乙醇濃度對(duì)比色有一定的影響，故樣品和標(biāo)準(zhǔn)管中乙醇的含量要大致相等。

參考資料：食品中有毒有害物質(zhì)檢測(cè)

相關(guān)鏈接：白酒中甲醇，甲醛，亞硫酸鈉