一、分析意義

隨著我國化學肥料工業(yè)的迅速發(fā)展，特別是氮素化學肥料的施用無論在數(shù)量成品種方面都在日益增加。而且國產(chǎn)或進口的化學肥料其氮的含量都有國家或企業(yè)規(guī)定標準。因此，在一般情況下，原本不再需要測定化學肥料中其養(yǎng)分含量。但是，在運輸和貯存過程中可能因標簽失落或混淆;有些化肥在貯存中亦可能變質，在一些小廠因其原料來派和技術設備條件所限制，氮肥的成分和含量亦可能變動較大。為此，從保護農(nóng)民的利益和在商業(yè)交往中從商者的利益出發(fā)，對某些化學肥料，按國家標標準方法進行抽樣檢臉分析其含氮量及其它項目，并與國家或企業(yè)標準加以對照是必要的。另外，對合理施肥和科學試驗特別是在農(nóng)業(yè)化學中的肥料試驗，因有效養(yǎng)分含量的變化亦可能帶來錯誤的結論，有時也有必要對肥料的成分進行檢測。

二、方法選擇的依據(jù)

測定化學氮肥的含氮量，是按氮的形態(tài)來劃分，主要有總氮、銨態(tài)氮、硝酸態(tài)氮、酰銨態(tài)氮、氰氨態(tài)氮以及縮二脲態(tài)氮等。測定銨態(tài)氮肥氮含量的方法有蒸餾法(GB/T2241-91,GB4091-1-83)、甲醛法、中和法等3種。蒸餾法是最常用的方法，準確可靠，應用范圍廣，是測定氮的標準方法，在國家標準中被定為仲裁法，但此法操作較繁，耗時較長。甲醛法操作簡便、快速，但對測試條件控制要求十分嚴格。中和法只限于碳酸氫銨和氮水、液態(tài)氮等肥料中氮含量的測定。甲醛法、中和法也被列為國家標準方法。硝態(tài)氮用還原蒸餾，縮二脲用銅復鹽分光光度法(GB/T2443-91)。因此選用分析方法時，應根據(jù)氮素化肥的性質、實驗室條件及分析的項目選擇合適的方法。

三、蒸餾滴定法

1、方法原理

在硫酸銅存在下，用濃硫酸和尿素一起加熱，使尿素中酰胺態(tài)氮轉化為氮態(tài)氮，氨態(tài)氮加堿熱餾并吸收在過量的硫酸標準溶液中，在指示劑存在下，用氫氧化鈉標準溶液反滴定。從消耗酸的量，計算試樣中含氮量。

本法適用于由氨和二氧化碳合成制得的工、農(nóng)業(yè)用尿素總氮測定。

2、儀器及設備

容量瓶 500mL；移液管50mL;錐形瓶500mL;滴定管 50mL(酸、堿式)；蒸餾裝置(圖31-1)。此儀器最好帶標準磨口的成套儀器或能保證定量蒸餾和吸收的任何儀器。蒸餾儀器的各部件用橡皮塞和橡皮管連接，或是采用球形磨砂玻璃接頭，為保證系統(tǒng)密封，球形玻瑞接頭應用彈簧夾子夾緊。蒸餾儀器包括以下各部分:

（1）蒸餾瓶(A):1000mL，帶29號內(nèi)接標準磨口。

（2）防濺球管(B):與蒸餾瓶連接的一端帶有29號外接標準磨口，與冷凝器連接的一端帶有19號外接標準磨口。

（3）滴液漏斗(C):容量為50 mL。

（4）直形冷凝管(D):有效長度約400mm，進口為19號內(nèi)接標準磨口，出口為29號外接標準磨口。

（5）吸收瓶(E):500mL，瓶口為29號內(nèi)接標準磨口，瓶側連接雙連球。

3、試劑

分析中，除非另有說明，限用分析純試劑。

（1）硫酸銅(CuSO₄·5H₂O);

（2）硫酸(H₂SO4₄ P=1.84);

（3）氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=450g·L^-1〕:稱量45g氫氧化鈉，溶于水中，稀釋至100 mL；

（4）混合指示劑(甲基紅一亞甲基藍乙醇溶液):在約50 mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH)=95%]中，加入0.10g甲基紅、0.05g亞甲基藍。溶解后，用相同規(guī)格的乙醇稀釋到100mL,混勻；

（5）硫酸標準溶液[c（ )=0.5mol·L^-1]:量取15mL H₂SO₄(p=1.84),緩緩注入1000mL水中，冷卻，混勻。

標定:準確稱取經(jīng)270^oC～300^oC灼燒至恒重的基準無水碳酸鈉0.8g(稱準至0.0002g)，溶于50mL水中，加溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑10滴，用H₂SO₄標準溶液(試劑5)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液呈暗紅色。同時做空白試驗。

計算:

式中:c( H₂SO₄)——硫酸(H₂SO₄)標準溶液濃度，mol·L^-1；

m——無水碳酸鈉的質量，g；

V₁——標定時消耗用H₂SO₄溶液的體積,mL;

V₂——空白試驗消耗用H₂SO₄溶液的體積,mL;

10^-3——將mL換算成L的系數(shù)；

52.99——每摩爾 Na₂CO₃的質量， g/mol。

（6）氫氧化鈉[c(NaOH)=0.5mol·L^-1〕標準溶液:

(1)配制 將NaOH配制成飽和溶液，注入塑料容器中，密閉放里至溶液清亮，使用前用塑料管虹吸上層清液。

氫氧化鈉標準溶液[c(NaOH)=0.5 mol·L^-1〕:量取NaOH飽和溶液26mL,注入1000mL不含CO₂的水中，混勻。

(2)氫氧化鈉[[c(NaOH)=0.5mol·L^-1〕標準溶液的標定，稱取經(jīng)105^oC～110℃烘至恒重的基準苯二甲酸氫鉀3g(準至0.0002g)。溶于80 mL不含CO₂的水中，加1%酚酞指示劑2滴，用配好的NaOH標準溶液滴定至溶液呈粉紅色與標準色相同。同時做空白試驗。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學分析方法