四、檢測(cè)方法

(一)原理

空氣中烯烴(乙烯、丙烯、丁二烯等)在低溫下被濃縮在硅膠上，然后加熱解吸，經(jīng)鄰苯二甲酸二丁酯+β，β^，-氧二丙腈混合柱分離后，用氫火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

(二)標(biāo)準(zhǔn)氣體

分別準(zhǔn)確量取1.OOmL乙烯、丙烯、丁二烯(在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，1mL乙烯氣體重1.260mg、1mL丙烯氣體重1.937mg、1mL丁二烯氣體重O.6211mg)純的氣體，注入100mL注射器中，用零空氣稀釋至100mL，混勻，并計(jì)算含乙烯、丙烯、丁二烯的混合標(biāo)準(zhǔn)氣濃度(μg／mL)。然后，再用零空氣逐級(jí)稀釋成所需濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體。

(三)采樣

用100mL注射器將現(xiàn)場(chǎng)空氣注入鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋內(nèi)，使之脹滿后擠壓放掉。如此反復(fù)5～6次，最后一次打滿后，密封進(jìn)樣口，帶回實(shí)驗(yàn)室分析。

(四)操作步驟

1、色譜條件

分析時(shí)，應(yīng)根據(jù)氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定最佳測(cè)試條件。

色譜柱：柱長(zhǎng)3m，內(nèi)徑4mm，不銹鋼柱，內(nèi)填充鄰苯二甲酸二丁酯+β，β^，-氧二丙腈+6201擔(dān)體(8+4+35)。

溫度：色譜柱20～25℃；檢測(cè)室120℃；氣化室100℃。

氣體流量：載氣(N₂)45mL／min；氫氣5mL／min空氣400mL／min。

2、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

在100mL注射器中，用零空氣(純凈空氣)將已知濃度的乙烯、丙烯、丁二烯混合標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋成0.05～1.5mg／L范圍的4個(gè)濃度點(diǎn)的氣體。另取零空氣作為零濃度氣體。分別準(zhǔn)確量取1.0mL各個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)氣體，按氣相色譜最佳測(cè)試條件進(jìn)色譜柱，得烯烴各組分的色譜峰和保留時(shí)間，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，測(cè)量各組分的峰高或峰面積的平均值。以各組分含量(μg)為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的平均峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，分別繪制乙烯、丙烯、丁二烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線。以各組分回歸線斜率的倒數(shù)，分別作為測(cè)定樣品中乙烯、丙烯、丁二烯的計(jì)算因子B_g(μg／mm或μg／mm²)。

3、測(cè)定校正因子

在測(cè)定范圍內(nèi)，可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測(cè)定同時(shí)，分別準(zhǔn)確量取1.0mL零空氣和與100倍樣品氣濃度相接近的乙烯、丙烯、丁二烯的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體，按氣相色譜最佳測(cè)試條件測(cè)定，重復(fù)做3次，得各組分峰高的平均值和保留時(shí)間。按式(4—16)分別計(jì)算乙烯、丙烯、丁二烯的校正因子。

式中：f——烯烴某組分(乙烯、丙烯和丁二烯)的校正因子，μg／mm或μg／mm²；

C_s——混合標(biāo)準(zhǔn)氣中各相應(yīng)組分的含量，μg；

A_s——標(biāo)準(zhǔn)氣體相應(yīng)組分的平均峰高或峰面積，mm或mm²；

A₀——零空氣的平均峰高或峰面積，mm或mm²。

4、樣品測(cè)定

首先將濃縮柱用的六通閥旋至“濃縮樣品”位置，濃縮柱插在制冷器中，冷卻2～3min。準(zhǔn)確量取100mL樣品空氣，從六通閥進(jìn)樣口緩慢注入，使烯烴被濃縮在柱中，再用40mL零空氣沖洗。“濃縮樣品”氣路系統(tǒng)。沖洗后，立即將六通閥旋至“加熱解吸”位置，撤掉制冷器，待濃縮柱表面溫度上升至室溫時(shí)，再安上加熱器，加熱到175C，熱解吸3min。迅速將六通閥旋至“進(jìn)樣”位置，使熱解吸氣體被載氣吹人色譜柱中，按氣相色譜最佳測(cè)試條件進(jìn)行分離和測(cè)定。出峰完畢后，迅速將六通閥旋至“濃縮樣品”位置，準(zhǔn)備下次進(jìn)樣。每個(gè)樣品重復(fù)做3次，用保留時(shí)間確認(rèn)乙烯、丙烯、丁二烯的色譜峰，測(cè)量各組分的峰高或峰面積，得峰高或峰面積的平均值(mm或mm²)。

如空氣樣品濃度大于50mg／m³，可不經(jīng)濃縮，直接進(jìn)樣測(cè)定。在樣品測(cè)定的同時(shí)，取零空氣按相同操作步驟作空白測(cè)定。記錄分析時(shí)的室溫和大氣壓力。

(五)計(jì)算

1、標(biāo)準(zhǔn)曲線法

式中：c——空氣中烯烴某組分(乙烯、丙烯、丁二烯)的濃度，mg／m³；

A——樣品氣體相應(yīng)組分的峰高或峰面積的平均值，mm或mm²；

B_g——用標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到相應(yīng)組分的計(jì)算因子，μg／mm或μg／mm²；

E_g——由實(shí)驗(yàn)確定相應(yīng)組分的濃縮和熱解吸平均效率。

2、單點(diǎn)校正法

式中 f——用單點(diǎn)校正法得到相應(yīng)組分的校正因子，μg／ram或μg／mm²。

參考資料：環(huán)境中有毒有害物質(zhì)與分析檢測(cè)