3、方案實(shí)施

【鐵】

(1)儀器與試劑

分光光度計(jì)；比色皿(10mm)；錐形瓶(150mL)；具塞比色管(50mL)。所有玻璃器皿每次使用前均需用稀硝酸浸泡除鐵。

本實(shí)驗(yàn)所用試劑除另有注明外，均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。

鹽酸(p₂₀=1.19g／mL，優(yōu)級(jí)純)；(1+1)鹽酸溶液。

鹽酸羥胺(100g／L)溶液：稱取l0g鹽酸羥胺(NH₂ OH·HCl)，溶于純水中，稀釋至100mL，臨用時(shí)配制。

乙酸銨緩沖溶液(pH4.2)：250g乙酸銨溶于150mL純水中，再加入700mL冰乙酸，混勻備用。

二氮雜菲(鄰菲噦啉)(1.Og／L)溶液：稱取0.1g二氮雜菲水合物或鹽酸鹽，溶解于加入2滴鹽酸(p₂₀=1.19g／mL)的純水中，稀釋至100mL，臨用時(shí)配制。

鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備液[p(Fe)=100μg／mL]：準(zhǔn)確稱取0.7022g硫酸亞鐵銨[(NH₄)₂Fe(S0₄)₂·6H₂ O]，溶于少量純水，加3mL鹽酸(P₂₀=1.19g／mL)于容量瓶中，用純水定容成1000mL。

鐵標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(Fe)=lOμg／mL]：準(zhǔn)確移取貯備液10.OOmL置100mL容量瓶中，加水至標(biāo)線，搖勻，使用時(shí)現(xiàn)配。

(2)檢驗(yàn)與數(shù)據(jù)處理

吸取50．OmL混勻的水樣(含鐵量超過(guò)50μg時(shí)，可取適量水樣加純水稀釋至50mL)于150mL錐形瓶中。

注：總鐵包括水體中懸浮性鐵和微生物體中的鐵，取樣時(shí)應(yīng)劇烈振搖均勻，并立即吸取，以防止重復(fù)測(cè)定結(jié)果之間出現(xiàn)很大的差別。

另取150mL錐形瓶8個(gè)，分別加入鐵標(biāo)準(zhǔn)使用溶液OmL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.OOmL、4.00mL和5.00mL，各加純水至50mL。

向水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列錐形瓶中各加4mL鹽酸(1+1)溶液、lmL鹽酸羥胺溶液，加入少許玻璃珠，小火煮沸濃縮至約30mL，冷卻至室溫后移入50mL比色管中。

向水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列比色管中各加2mL二氮雜菲溶液，混勻后再加10.0mL乙酸銨緩沖溶液，各加純水至50mL，混勻，放置10～15min。

注：乙酸銨試劑可能含有微量鐵，故緩沖溶液的加入量要準(zhǔn)確一致。若水樣較清潔，含難溶亞鐵鹽少時(shí)，可將所加各種試劑量減半，但標(biāo)準(zhǔn)系列與樣品應(yīng)一致。

于510nm波長(zhǎng)，用2cm比色皿，以純水為參比，測(cè)量吸光度。以經(jīng)過(guò)空白校正的吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從曲線上查出樣品管中鐵的質(zhì)量。

水樣總鐵的質(zhì)量濃度:

式中：p(Fe)——水樣中總鐵的質(zhì)量濃度，mg／L；

m——由校準(zhǔn)曲線查得的鐵量，μg；

V——水樣體積，mL。

在乙酸乙酸銨的緩沖溶液中，少量的銅、鋅、鈷、鉻及鎳不干擾測(cè)定，金屬離子濃度較大時(shí)，可加入過(guò)量的顯色劑予以消除。對(duì)于某些易沉淀的金屬離子的干擾，可沉淀過(guò)濾除去。

【錳】

(1)試劑

配制試劑及稀釋溶液所用的純水不得含還原性物質(zhì)，否則可加過(guò)硫酸銨處理，例如取500mL去離子水。加0.5g過(guò)硫酸銨煮沸2min放冷后使用。

過(guò)硫酸銨[(NH₄)₂S₂0₈]：干燥固體，過(guò)硫酸銨在干燥時(shí)較為穩(wěn)定，水溶液或受潮的固體容易分解放出過(guò)氧化氫而失效，本方法常因此試劑分解而失效，操作時(shí)應(yīng)注意。

硝酸銀-硫酸汞溶液：稱取75g硫酸汞溶于600mL硝酸溶液(2+1)中，再加200mL磷酸(p₂₀=1.69g／mL)及35mg硝酸銀，放冷后加純水至1000mL棕色瓶中。

鹽酸羥胺溶液(100g／L)：稱取10g鹽酸羥胺(NH₂OH·HCl)，溶于純水并稀釋至100mL。

錳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[p(Mn)=lmg／mL]：稱取1.2912g氧化錳(MnO，優(yōu)級(jí)純)或1.000g金屬錳[ω(Mn)≥99.8％]，加硝酸溶液(1+1)溶解后，用純水定容至1000mL。

錳標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(Mn)=10μg／ml]：吸取5.OOml，錳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，用純水定容至500mL。

(2)儀器

錐形瓶(150mL)；具塞比色管(50mL)；電熱板；分光光度計(jì)。

(3)檢驗(yàn)與數(shù)據(jù)處理

吸取50.OmL水樣于150mL錐形瓶中。另取9個(gè)150mL錐形瓶，分別加入錳標(biāo)準(zhǔn)使用溶液OmL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.．00mL、10.0mL、15.0mL和20.0mL，加純水至50mL。

向水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列瓶中各加2.5mL硝酸銀-硫酸汞溶液，煮沸至剩約45mL時(shí)，取下自稍冷，如有渾濁，可用濾紙過(guò)濾。

將1g過(guò)硫酸銨分次加入錐形瓶中，緩緩加熱至沸，若水中有機(jī)物較多，取下稍冷后再分次加入1g過(guò)硫酸銨，再加熱至沸，使顯色后的溶液中保持有剩余的過(guò)硫酸銨，取下，放置lmin后，用水冷卻。

將水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列瓶中的溶液分別移入50mL比色管中，加純水至刻度，混勻。于530nm波長(zhǎng)，用5cm比色皿，以純水為參比，測(cè)量樣品和標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度。由測(cè)得吸光度經(jīng)空白校正后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并從曲線上查出樣品錳的質(zhì)量，水樣總錳的質(zhì)量濃度為：

式中：p(Mn)——水樣中總錳的質(zhì)量濃度，mg／L；

m——由校準(zhǔn)曲線查得的錳量，μg；

V——水樣體積，mL。

本方法用純水代替水樣按同樣操作做空白試驗(yàn)。

4、質(zhì)量控制和檢查

當(dāng)水樣的底色明顯時(shí)，可用不加鄰菲噦啉的試液作參比，對(duì)水樣的底色進(jìn)行校正，以不加顯色劑的試樣溶液作為參比稱樣品參比。

測(cè)定鐵離子濃度為O.5mg／L、2.5mg／L、4.5mg／L的水樣，求相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，將0.5mg／L、2.5mg／L濃度的鐵溶液按1：1的比例加標(biāo)進(jìn)行回收試驗(yàn)，測(cè)定回收率。測(cè)定濃度為0.226mg／L錳的地表水，求平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和加標(biāo)回收率。檢查是否達(dá)到了分析允許差的要求，并對(duì)實(shí)驗(yàn)室的空白樣和平行樣的檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行檢查，發(fā)現(xiàn)問(wèn)題及時(shí)糾正。

參考資料：實(shí)用水質(zhì)檢驗(yàn)技術(shù)