一、分析意義

在有機(jī)化工、磷肥、鋼鐵冶煉等工廠排放的廢水中，均含有氟的化合物。長(zhǎng)期使用含氟廢水灌溉的農(nóng)田會(huì)造成農(nóng)田氟污染以及農(nóng)作物氟的累積。少量的氟對(duì)人體有益，過量的氟會(huì)導(dǎo)致中毒，產(chǎn)生斑釉齒，骨質(zhì)疏松等。

二、方法選擇的依據(jù)

測(cè)定氟的方法一般有離子選擇性電極法和氟試劑比色法,離子選擇性電極法測(cè)定范圍寬，干擾少，氟試劑比色法屬于增色法，測(cè)定靈敏度高，色澤穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。

三、方法原理

在乙酸鹽緩沖介質(zhì)((pH 4.0～pH4.6)和丙酮存在下，氟離子與氟試劑及硝酸鑭生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比，在波長(zhǎng)610nm～620nm處測(cè)定吸光度。

四、儀器與設(shè)備

分光光度計(jì)；蒸餾裝置。

五、主要試劑

1、氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取經(jīng)105^oC～110^oC烘干的氟化鈉(NaF,基準(zhǔn)試劑)2.2100g，用水溶解后定容至1000mL容量瓶中，貯存在聚乙烯瓶中，此溶液含氟p(F)=1000 mg·L^-1;

2、氟試劑［p(C₁₉H₁₅N0₈)=0.001mol·L^-1]:稱取0.193氟氛試劑(3-茜素甲基銨-N,N-二乙酸,ALC)，加少量水，滴加氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1mol·L^-1]使其溶解，再加0.125g乙酸鈉，用鹽酸溶液c(HC1)=1mol·L^-1調(diào)節(jié)pH至5.0，用水稀釋至500mL;

3、硝酸鑭｛c[La(NO₃)₃]=0.001 mol·L^-1}:稱取0.443g硝酸鑭[La (NO₃)₃·6H₂0]，用少量鹽酸[c (HCl)=1mal·L^-1]溶解，以乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH至4.1，加水至1L;

4、無氟濃硫酸:取300mL濃硫酸于500mL燒杯中，于電熱板上加熱至沸，并保持lh以除去其中微量氟，冷卻后備用;

5、磷酸:取300mL濃磷酸于500mL燒杯中，于電熱板上加熱至180^oC，并保持lh以除去其中微量氟，冷卻后備用;

6、pH4.1緩沖液:稱取35g無水乙酸鈉溶解于800mL水中，加冰乙酸75mL,以水稀釋至1升，用乙酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH ;

7、丙銅(CH₃000H₃，分析純);

8、混合顯色劑:取氟試劑(試劑2),pH4.1緩沖液(試劑6)，丙酮(試劑7)及硝酸鑭溶液〔試劑3)，按體積比(3:1:3:3)混合即得，現(xiàn)用現(xiàn)配；

9、硫酸、氫氧化鈉。

六、操作步驟

1、試樣預(yù)處理

稱取0.10 g～0.50 g土樣于250 mL長(zhǎng)頸蒸餾瓶中，加100mL(1:1)硫酸溶液,5mL濃磷酸，連接蒸餾裝置，使之不漏氣，加熱蒸餾，用5 mL氫氧化鈉溶液c(NaOH)=0.1mol·L^-1加1滴酚酞溶液為吸收液。當(dāng)蒸餾瓶?jī)?nèi)溫度上升至190^oC時(shí)停止加熱，拆開冷凝管并用水沖洗，洗液與吸收液并入100mL容量瓶中，用鹽酸溶液〔ψHCI)=1%〕中和至紫紅色剛好消失，加水定容，備用。

2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稀釋氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液至含氛1mg·L^-1，分別吸取1 mg·L^-1溶液于25mL比色管中，使之氟為.μg,l.0μg,2.0μg,4.0μg.6.0μg,8.0μg，10.0 μg，加水至10mL，準(zhǔn)確加入混合顯色劑10mL，用水定容。放置30min，用3cm比色皿于620 nm處，以試劑空白為參比測(cè)定吸光度。

3、樣品測(cè)定

吸取部分餾出液(含1μg～10μg)于25mL比色管中，以下操作同標(biāo)準(zhǔn)曲線。

七、結(jié)果計(jì)算

式中; ω(F)——土壤氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg·kg^-1;

m₁——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的相應(yīng)含氟量，μg；

ts——分取倍數(shù)；

l0^-3——將μg換算成mg的系數(shù):

m——試樣質(zhì)量，g。

八、注意事項(xiàng)

1、絡(luò)合物的吸光度受顯色液的pH值、丙酮及緩沖劑用量的影響較大，對(duì)于酸堿性較強(qiáng)的試液，應(yīng)事先中和后，再進(jìn)行顯色。

2、混合顯色劑不能久置，必須現(xiàn)用現(xiàn)配。

3、本方法最低檢出限為0.5μgF。

九、測(cè)定允許誤差

測(cè)定試樣中精密度用平行樣控制，允許的最大相對(duì)偏差見表42.1；測(cè)定中準(zhǔn)確度用中國(guó)土壤標(biāo)樣(GSS系列)控制樣品測(cè)試的準(zhǔn)確度。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法