消除方法：①選擇合適的原子化方法。提高原子化溫度，減小化學(xué)干擾。使用高溫火焰或提高石墨爐原子化溫度，可使難解離的化合物分解。采用還原性強(qiáng)的火焰與石墨爐原子化法，可使難解離的氧化物還原、分解。②加入釋放劑。釋放劑的作用是釋放劑與干擾物質(zhì)能生成比被測(cè)元素更穩(wěn)定的化合物，使被測(cè)元素釋放出來。例如，磷酸根離子干擾鈣的測(cè)定，可在試液中加入鑭、鍶鹽，鑭、鍶與磷酸根離子首先生成比鈣更穩(wěn)定的磷酸鹽，就相當(dāng)于把鈣釋放出來。③加入保護(hù)劑。保護(hù)劑作用是它可與被測(cè)元素生成易分解的或更穩(wěn)定的配合物，防止被測(cè)元素與干擾組分生成難解離的化合物。保護(hù)劑一般是有機(jī)配合劑。

例如，EDTA、8-羥基喹啉。④加入基體改進(jìn)劑。對(duì)于石墨爐原子化法，在樣品中加入基體改進(jìn)劑，使其在干燥或灰化階段與樣品發(fā)生化學(xué)變化，其結(jié)果可以增加基體的揮發(fā)性或改變被測(cè)元素的揮發(fā)性，以消除干擾。

3、電離干擾：在高溫條件下，原子會(huì)電離，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光度下降，這種干擾稱為電離干擾。

消除方法：加入過量的消電離劑。消電離劑是比被測(cè)元素電板電位低的元素，相同條件下消電離劑首先電離，產(chǎn)生大量的電子，抑制被測(cè)元素的電離。例如，測(cè)鈣時(shí)可加入過量的KCl溶液消除電離干擾。鈣的電板電位為6.1eV，鉀的電板電位為4.3eV。由于K電離產(chǎn)生大量電子，使鈣離子得到電子而生成原子。

4、光譜干擾光譜干擾包括譜線重疊、光譜通帶內(nèi)存在非吸收線、原子化池內(nèi)的直流發(fā)射、分子吸收、光散射等。當(dāng)采用銳線光源和交流調(diào)制技術(shù)時(shí)，前三種因素可以通過減小狹縫寬度與燈電流或另選譜線消除干擾。主要考慮分子吸收和光散射的影響，它們是形成光譜背景的主要因素。

5、背景干擾：也是一種光譜干擾。由分子吸收與光散射形成。分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對(duì)輻射的吸收。分子吸收是帶狀光譜，會(huì)在一定的波長范圍內(nèi)形成干擾。例如，鈉的鹵化物分子在紫外區(qū)有吸收；不同的無機(jī)酸會(huì)產(chǎn)生不同的影響，在波長＜250nm時(shí)，硫酸和磷酸有很強(qiáng)的吸收帶，而硝酸和鹽酸的吸收很小。因此，原子吸收光譜分析中多用硝酸和鹽酸配制溶液。光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光發(fā)生散射，造成透過光減小，吸收值增加。

背景校正方法：通常采用儀器校正背景方法，有鄰近非共振線、連續(xù)光源、塞曼效應(yīng)等校正方法。

(1)鄰近非共振線校正法：背景吸收是寬帶吸收。分析線測(cè)量是原子吸收與背景吸收的總吸光度A_T，在分析線鄰近選一條非共振線，非共振線不會(huì)產(chǎn)生共振吸收，此時(shí)測(cè)出的吸收為背景吸收A_B。兩次測(cè)量吸光度相減，所得吸光度值即為扣除背景后的原子吸收吸光度值A(chǔ)。

總吸光度A_T=A+A_B；原子吸收吸光度A=A_T一A_B=K·c

本法適用于分析線附近背景吸收變化不大的情況，否則準(zhǔn)確度較差。

(2)連續(xù)光源背景校正法：目前原子吸收分光光度計(jì)上一般都配有連續(xù)光源自動(dòng)扣除背景裝備。連續(xù)光源用氘燈在紫外區(qū)；碘鎢燈或氙燈在可見區(qū)扣除背景。

氘燈產(chǎn)生的連續(xù)光譜進(jìn)入單色器狹縫，通常比原子吸收線寬度大100倍左右。氘燈對(duì)原子吸收的信號(hào)為空心陰極燈的O.5％以下。由此，可以認(rèn)為氘燈測(cè)出的主要是背景吸收信號(hào)，空心陰極燈測(cè)的是原子吸收和背景信號(hào)，二者相減得原子吸收值。氘燈校正法已廣泛應(yīng)用于商品原子吸收光譜儀器中，氘燈校正的波長和原子吸收波長相同，校正效果比非共振線法好。

氘燈校正背景的缺點(diǎn)在于氘燈是一種氣體放電燈，而空心陰極燈屬于空心陰極濺射放電燈。兩者放電性質(zhì)不同，能量分布不同，光斑大小不同，再加上不易使2個(gè)燈的光斑完全重疊。急劇的原子化，又引起石墨爐中原子和分子濃度在時(shí)間和空間上分布不均勻，因而造成背景扣除的誤差。

(3)塞曼(zeeman)效應(yīng)背景校正法：塞曼效應(yīng)校正背景是基于光的偏振特性，分為兩大類：光源調(diào)制法與吸收線調(diào)制法。以后者應(yīng)用較廣。調(diào)制吸收線的方式，有恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式和可變磁場(chǎng)調(diào)制方式。

塞曼效應(yīng)校正背景可在全波段進(jìn)行，可校正吸光度高達(dá)1.5～2.0的背景，而氘燈只能校正吸光度＜1的背景，背景校正的準(zhǔn)確度較高。此種校正背景法的缺點(diǎn)是，校正曲線有反轉(zhuǎn)現(xiàn)象。采用恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式，測(cè)定靈敏度比常規(guī)原子吸收法有所降低，可變磁場(chǎng)調(diào)制方式的測(cè)定靈敏度已接近常規(guī)原子吸收法。

六、測(cè)定條件的選擇

1、分析線選擇通常選用共振吸收線為分析線，測(cè)定高含量元素時(shí)，可以選用靈敏度較低的非共振吸收線為分析線。As、se等共振吸收線位于200nm以下的遠(yuǎn)紫外區(qū)，火焰組分對(duì)其有明顯吸收，故用火焰原子吸收法測(cè)定這些元素時(shí)，不宜選用共振吸收線為分析線。

聲明：本文所用圖片、文字版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系。

相關(guān)鏈接：磷酸鹽，EDTA，鉀，元素