(1)溶液的配制

①四氯汞鈉溶液。溶解13.6g氯化汞及5.8g氯化鈉于1L容量瓶中，蒸餾水定容。

②二氯亞硫酸汞鈉溶液。溶解0.06g無(wú)水亞硫酸鈉于50mL四氯汞鈉溶液中，此溶液需在24h內(nèi)使用。

③鹽酸副玫瑰苯胺溶液。溶解0.16g鹽酸副玫瑰苯胺于24mL鹽酸中，用蒸餾水稀釋到100mL。

④甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液。量取2.8mL36％～38％甲醛，用水稀釋到1L，準(zhǔn)確標(biāo)定甲醛含量。

使用時(shí)稀釋成10mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。

(2)工作曲線的繪制配制0、1.0μg、2.0μg、3.0μg、4.0μg、5.0μg的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液。在各比色管中加入蒸餾水到5mL，再向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入0.5mL二氯亞硫酸汞鈉溶液和0.5mL鹽酸副玫瑰苯胺溶液，然后在30℃條件下水浴20min，冷卻到室溫，于波長(zhǎng)580nm下比色，繪制甲醛含量對(duì)吸光度的工作曲線。

(3)樣品測(cè)定串聯(lián)2支各盛5mL吸收液的氣泡吸收管，以0.2L/min的速度采集空氣4L。從每個(gè)吸收管中各取1mL樣品溶液于比色管中，分別按標(biāo)準(zhǔn)管操作方法進(jìn)行測(cè)定，從工作曲線中求得吸收液中甲醛的含量，然后再以空氣體積及取吸收液的量求出空氣中甲醛的含量。

3、氣相色譜法測(cè)定空氣中的甲醛

空氣中的甲醛經(jīng)分離柱分離后，在360℃的條件下通過(guò)Ni、H₂轉(zhuǎn)化為甲醇，用氫焰離子化檢測(cè)器測(cè)定。

(1)色譜條件

不銹鋼色譜柱：填充GDX-101擔(dān)體。

溫度：色譜柱110℃、氣化室150℃、檢測(cè)器150℃、轉(zhuǎn)化爐360℃。

氣體：載氣(H₂)0.1MPa，空氣0.15MPa，高純氮?dú)?.12MPa。

(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制和樣品測(cè)定用微量注射器準(zhǔn)確量取一定量的甲醛，注入100mL注射器中，配成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，用清潔空氣稀釋成0.0015μg/mL、0.003/μg/mL、0.006μg/mL和0.012μg/mL的甲醛標(biāo)準(zhǔn)氣，以甲醛含量對(duì)峰高繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。取現(xiàn)場(chǎng)采集的甲醛空氣樣品1mL，直接進(jìn)樣測(cè)定。

二、丙烯醛

(一)理化性質(zhì)

丙烯醛(CH₂=CHCHO)，相對(duì)分子質(zhì)量56.06，為無(wú)色易燃液體，有催淚作用，具有刺激性臭味。熔點(diǎn)一87.7℃，沸點(diǎn)52.5℃，相對(duì)密度0.841，20℃時(shí)飽和濃度為407mg/L。在水中的溶解度為40％(20℃)。易聚合，聚合時(shí)或生成無(wú)定形固體物質(zhì)二聚丙烯醛，或生成樹(shù)脂。受強(qiáng)氧化劑作用時(shí)可氧化為甲酸及乙二酸，還原時(shí)生成丙烯醇。在微量對(duì)苯二酚或其他多元酚存在時(shí)，可長(zhǎng)期保存而不氧化。

(二)毒性作用

丙烯醛對(duì)黏膜有強(qiáng)烈刺激作用。人短時(shí)間吸入低濃度蒸氣時(shí)可出現(xiàn)眼灼痛、流淚、結(jié)膜炎、喉中有瘙癢感、咳嗽等。濃度較高時(shí)，刺激作用更大，此外還見(jiàn)到輕度眩暈、頭部充血、腹痛、惡心、嘔吐、嘴唇青紫、手足發(fā)紺。情況嚴(yán)重者可出現(xiàn)脈搏減緩、血糖降低、流涎、四肢發(fā)冷、手指及足趾頂端麻木、瞳孔散大、心音降低、甚至失去知覺(jué)。還可見(jiàn)到興奮狀態(tài)、不能辨明地點(diǎn)及時(shí)間。在0.35mg/L的濃度暴露10min時(shí)，可使人死亡。大鼠吸入丙烯醛蒸氣，可引起肺氣腫、充血及毛細(xì)管擴(kuò)張、支氣管痙攣；損害神經(jīng)系統(tǒng)(進(jìn)行性麻痹)。

由于呼吸道刺激而引起喉部顯著水腫、氣管及支氣管黏膜和黏膜下層水腫及破壞，甚至呼吸管道閉合。lmg/L及0.75rng/L的濃度可使大鼠死亡。

動(dòng)物長(zhǎng)期吸入丙烯醛蒸氣時(shí)，呼吸道黏膜有點(diǎn)狀出血、支氣管破壞，同時(shí)其腔隙部分閉合。經(jīng)口攝入劑量為0.5mg/kg的丙烯醛6個(gè)月，可導(dǎo)致腎機(jī)能障礙，剖驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)肺中有炎性病變以及肝和心肌營(yíng)養(yǎng)障礙性病變。空氣中丙烯醛最大容許濃度為0.2mg/m³。

(三)4-己基問(wèn)苯二酚比色法測(cè)定丙烯醛

1、原理

在三氯乙酸、二氧化汞和4一己基間苯二酚的混合溶液中，丙烯醛同其加熱生成藍(lán)紫色化合物。室溫下發(fā)色很慢，放置2h可達(dá)到最大吸光度值，放置3h又逐漸減少。55～60℃下15min就可發(fā)色完全，色度可穩(wěn)定3h以上。日光照射下會(huì)加速其分解。

此反應(yīng)是丙烯醛的特征反應(yīng)，聚醛類、酮類等化合物沒(méi)有干擾，少量的二氧化硫、二氧化氮無(wú)影響。臭氧有干擾。

2、試劑配制

(1)4-己基間苯二酚溶液5g，4-己基間苯二酚(熔點(diǎn)68～70℃)溶于10mL乙醇中。

(2)二氯化汞溶液3g二氯化汞溶于100mL乙醇中。

(3)三氯乙酸飽和水溶液100g三氯乙酸和10mL水，在水浴上加熱溶解。

(4)吸收液1mL4-己基間苯二酚溶液、2mL二氯化汞溶液同50mL乙醇混合。使用時(shí)以三氯乙酸飽和液稀釋至100mL。使用前配制，放置一夜者不能使用。

(5)丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)液先將丙烯醛在52.7～53°C蒸餾分離，保存在陰暗處。0.2g丙烯醛用乙醇稀釋至1L。此溶液lmL相當(dāng)于200μg丙烯醛(CH₂=H—CHO)或相當(dāng)于80μL丙烯醛氣[0^°C，101.325kPa(760mmHg)]。

3、操作步驟

(1)采樣串聯(lián)2個(gè)外面套以遮光殼的吸收管，各盛有5mL吸收液，以1L/min的速度抽取大氣樣品，經(jīng)過(guò)20～30min后，停止采樣。記錄氣體體積和溫度。合并吸收液于10mL比色管中，用吸收液稀釋至刻度。在55～60℃熱水浴上加熱15min，冷卻至室溫，于605nm測(cè)吸光度或目視比色。同時(shí)作空白與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照。

(2)丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)色列分別取20μg、50μg、100μg、150μg、200μg丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)液，用乙醇稀釋至5mL。加0.1mL4-己基間苯二酚、0.2mL二氯化汞，用三氯乙酸飽和水溶液稀釋至10mL。在55～60°C水浴中加熱15min，冷卻后在605nm測(cè)吸光度。繪制成標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4、說(shuō)明

①在605nm處適用于測(cè)定1～30μg丙烯醛/10mL(最終體積)。

②在室溫下要經(jīng)2h發(fā)色才能完全，3h左右開(kāi)始褪色。因此，在60℃下發(fā)色15min后，冷卻，應(yīng)立即測(cè)吸光度。

參考資料：環(huán)境中有毒有害物質(zhì)與分析檢測(cè)，版權(quán)歸原作者所有，如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問(wèn)題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系。

相關(guān)鏈接：氯化汞，甲醛，丙烯醛，三氯乙酸